Universidad Nacional De San Agustin: Propiedades Coligativas De Soluciones No Ideales

UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTIN PROPIEDADES COLIGATIVAS DE SOLUCIONES NO IDEALES

Introducción Solución ideal: Esta definida como aquella en

que la actividad de cada constituyente es igual a su fracción molar bajo todas las condiciones de temperatura, presión y concentración. Solución no ideal : Son todas aquellas en la

cual la actividad de sus componentes es distinta de su fracción molar.

.En general, las disoluciones no se comportan como ideales . La interacción entre los componentes en la disolución no son iguales a la de los líquidos puros .Cuando un soluto es adicionado al solvente, la temperatura dela solución resultante debe incrementar o disminuir. Hay cambios en entropía y entalpía. Los volúmenes no pueden ser sumados.

Magnitudes termodinámicas de la mezcla Cuando las interacciones A-B son menores que las A-A y B-B

Cuando las interacciones A-B son mayores que las A-A y B-B



ΔHM > 0



ΔHM < 0



ΔVM > 0



ΔVM < 0



ΔSM > 0



ΔSM < 0



Desviaciones positivas de la ley de Raoult (Aumento de la presión de vapor) Ej. Acetona + CS2



Desviaciones negativas de la ley de Raoult (Disminución de la presión de vapor) Ej. Acetona + cloroformo Etanol+ Agua

 Comparación entre un comportamiento ideal y uno no ideal en términos de potenciales químicos µi = µi0 + RT ln xi (Disoluciones ideales)

-En disoluciones no ideales la actividad (concentración efectiva) remplaza a la fracción molar µi = µi0 + RT ln αi (Disoluciones no ideales) αi = γ xi (el coeficiente de actividad γ xi, es una medida de la discrepancia del comportamiento de la sustancia i con respecto a la idealidad.)

Estados normales para componentes de disoluciones no ideales 

Convenio I : El estado normal o estándar es el mismo que el estado normal de una disolución ideal a T y P de la disolución. Es común para disoluciones de dos líquidos



µi0 = µi *(T, P) Para todos los componentes de la disolución



Coeficiente de actividad convenio I: Pi = a1.iPi*

o

𝑋𝑖𝑣 𝑃 = 𝛾1.𝑖 𝑋𝑖𝑙 𝑃𝑖∗



Convenio II



El estado normal o estándar del disolvente A es el mismo que el estado normal del disolvente puro a T y P de la disolución. Es común para disoluciones de un líquido como disolvente y un sólido o gas como soluto. µ0𝐴 = µ𝐴 ∗ (𝑇, 𝑃)