4.- Indice De Yodo

PRÁCTICA # 4 ÍNDICE DE YODO OBJETIVOS  

Efectuar una reacción de adición de halógeno al doble enlace de una grasa o aceite en forma cuantitativa a fin de conocer su grado de insaturación Calcular el grado de instauración de la grasa o aceite.

INTRODUCCIÓN GRASAS Y ACEITES También llamadas lípidos, conjuntamente con los carbohidratos representan la mayor fuente de energía para el organismo. Como en el caso de las proteínas, existen grasas esenciales y no esenciales. Las esenciales son aquellas que el organismo no puede sintetizar, y son: el ácido linoléico y el linolénico, aunque normalmente no se encuentran ausentes del organismo ya que están contenidos en carnes, fiambres, pescados, huevos, etc. Bioquímicamente, las grasas son sustancias apolares y por ello son insolubles en agua. Esta apolaridad se debe a que sus moléculas tienen muchos átomos de carbono e hidrógeno unidos de modo covalente puro y por lo tanto no forman dipolos que interactúen con el agua. Podemos concluir que los lípidos son excelentes aislantes y separadores. Las grasas están formadas por ácidos grasos. En términos generales llamamos aceites a los triglicéridos de origen vegetal, y corresponden a derivados que contienen ácidos grasos insaturados predominantemente por lo que son líquidos a temperatura ambiente. Están compuestas por triglicéridos de origen animal constituidos por ácidos grasos saturados, sólidos a temperatura ambiente. (Manteca, grasa, piel de pollo, en general: en lácteos, carnes, chocolate, palta y coco). Las grasas cumplen varias funciones:

• • • •

Energéticamente, las grasas constituyen una verdadera reserva energética, ya que brindan 9 KCal (Kilocalorías) por gramo. Plásticamente, tienen una función dado que forman parte de todas las membranas celulares y de la vaina de mielina de los nervios, por lo que podemos decir que se encuentra en todos los órganos y tejidos. Aislante, actúan como excelente separador dada su apolaridad. Transportan proteínas liposolubles. Dan sabor y textura a los alimentos.

En términos generales llamamos aceites a los triglicéridos de origen vegetal, y corresponden a derivados que contienen ácidos grasos insaturados predominantemente por lo que son líquidos a temperatura ambiente. Las grasas de origen vegetal se pueden encontrar en las semillas de plantas (p.ej. colza, girasol, maíz), las frutas (p.ej. aceituna, aguacate) y los frutos secos (p.ej. cacahuetes, almendras). Para obtener el aceite se lavan y trituran las semillas, frutas o frutos secos, después se someten a procesos de calentamiento y se saca el aceite por medio de un proceso de extracción. Posteriormente, el aceite se refina para eliminar impurezas, sabores, olores o colores no deseados. Algunos aceites, como el de oliva virgen, el de nueces y el de pepitas de uva provienen del prensado directo de la semilla o fruta, sin que se realice ningún otro proceso de refinamiento. Las grasas pueden estar presentes de forma natural en los alimentos, como en la carne grasa, los pescados grasos, la yema de huevo, el queso, la leche entera y la semidesnatada, o se pueden añadir durante su preparación, ya sea en casa o por fabricantes de productos alimenticios, por ejemplo para la elaboración de tartas, galletas, pasteles, aperitivos salados, productos cárnicos o mayonesa. Los aceites y las grasas pueden ser claramente visibles en los alimentos (p. ej. el aceite para cocinar y para ensaladas, las mantequillas, otras grasas para untar, la nata, y la grasa visible de la carne), o pueden estar mezclados con otros componentes alimenticios, con lo cual resultan menos obvios para el consumidor. Aproximadamente un 70% de la ingesta media de grasa proviene de estas grasas llamadas "ocultas". Estructura de las grasas Más del 90% de las grasas o lípidos ingeridos en la dieta y presentes en el organismo se encuentran en forma de triglicéridos y el resto está formado por colesterol, ceras y fosfolípidos. Triglicéridos Todos los triglicéridos están constituidos por una estructura en forma de tenedor, llamada glicerol y 3 elementos estructurales, llamados ácidos grasos.

Ácidos grasos Los ácidos grasos se diferencian por la longitud de su cadena de átomos de carbono (entre 4 y 22) y el número de dobles enlaces que contienen. Por ejemplo, el ácido butírico (C4:0), el ácido palmítico (C16:0) y el ácido araquídico (C20:0) contienen respectivamente en su cadena 4, 16 y 20 átomos de carbono. La gran mayoría de los ácidos grasos, tanto de la dieta como del organismo, contienen 16-18 átomos de carbono (consultar anexo con lista de los ácidos grasos más comunes). Los ácidos grasos se clasifican según el número de dobles enlaces que poseen. Las grasas saturadas no contienen dobles enlaces, las monoinsaturadas contienen uno y las poliinsaturadas dos o más. Los ácidos grasos omega-6 y omega-3 Los ácidos grasos poliinsaturados se clasifican además en dos familias, según la posición del primer doble enlace.

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Los ácidos grasos omega-6 (o n-6) tienen el primer doble enlace en el sexto átomo de carbono de la cadena y se derivan principalmente del ácido linoleico. • Los ácidos grasos omega-3 (o n-3) tienen el primer doble enlace en el tercer átomo de carbono de la cadena y se derivan principalmente del ácido alfa-linolénico. *Consultar cuadro sobre ácidos grasos esenciales. Además de su propio nombre, a menudo se utiliza una nomenclatura numérica abreviada para referirse a los ácidos grasos, que se basa en el número de átomos de carbono, el número de dobles enlaces y la clase omega a la que pertenecen. Por ejemplo, el ácido linoleico se denomina C18:2 n-6, lo cual indica que cuenta con 18 átomos de carbono, dos dobles enlaces y forma parte de la familia omega 6 o n-6. El ácido alfa-linoleico se denomina C18:3 n-3, lo cual indica que cuenta con 18 átomos de carbono, tres dobles enlaces y forma parte de la familia omega 3 o n-3. Ácidos grasos cis y trans Los ácidos grasos insaturados también se pueden clasificar, según la estructura de su molécula, en "cis" (forma curvada) o "trans" (en línea recta). La mayoría de los ácidos grasos insaturados de la dieta tienen generalmente la forma cis pero, por ejemplo, la carne y la leche de los rumiantes, como bovinos y ovejas, y los productos que contienen aceites endurecidos de forma industrial, por hidrogenación parcial, contienen algunos ácidos grasos insaturados en forma de trans. Composición de las grasas Todas las grasas están formadas por una combinación de ácidos grasos saturados, monoinsaturados y poliinsaturados, pero generalmente predomina uno de ellos. Algunos alimentos tienen relativamente más grasas saturadas, como los lácteos y algunas carnes, mientras que otros, como la mayoría de los aceites vegetales y los pescados grasos, contienen más grasas insaturadas. El ácido graso que predomina determina las características físicas de la grasa. Las grasas que contienen una alta proporción de ácidos grasos saturados, como la mantequilla o la manteca de cerdo, poseen una temperatura de fusión relativamente elevada y tienden a ser sólidas a temperatura ambiente. La mayoría de los aceites vegetales, que contienen mayores niveles de grasas monoinsaturadas o poliinsaturadas, suelen encontrarse en estado líquido a temperatura ambiente. Cuando los aceites se calientan, los ácidos grasos insaturados son sensibles a la degradación. Los aceites ricos en monoinsaturados, como el aceite de oliva o de cacahuete, son más estables y se pueden reutilizar en mayor medida que los aceites ricos en poliinsaturados, como el aceite de maíz o de soya. Cuando se fríen los alimentos, es importante no calentar en exceso el aceite y cambiarlo con frecuencia. ACEITE DE MAÍZ Este aceite se obtiene del germen del maíz, recuperado como subproducto de la industria de la obtención de almidón, glucosa y fructosa. Tal como se extrae, contienen alrededor de un 20% de lípidos distintos de los triglicéridos, especialmente fosfolípidos. También contienen una cantidad elevada de tocoferoles, hasta 1 g/kg, lo que hace que sea relativamente estable, a pesar de su elevada insaturación. ácidos grasos C 16:0

C 18:0

C 18:1

C 18:2

18:3

otros

10,4 - 11,0

1,9 - 2,2

25,4 - 30,0

54,9 - 59,4

1,1 - 1,7

C 20 : 0,6 - 1,4

Como sucede en otros aceites vegetales, en el aceite de maíz el ácido palmítico ocupa preferentemente las posiciones 1 y 3 de los triglicéridos ACEITE DE SOYA

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La soja es también es una importante fuente de proteínas, especialmente para la alimentación del ganado, aunque también se utiliza extensamente en alimentación humana. La semilla de soya contiene alrededor de un 20% de aceite y un 35% de proteína. Según se extrae, el aceite de soya está formado por un 88% de triglicéridos, un 10% de fosfolípidos y un 2% de glicolípidos, además de trazas de otros lípidos. El elevado contenido de fosfolípidos hace que no se pueda utilizar como tal, y se someta siempre a un proceso de refinado, separando los lípidos polares, las lecitinas que además son más valiosos (por unidad de peso) que el propio aceite.

ácidos grasos C 14:0

C 16:0

C 18:0

C 18:1

C 18:2

18:3

otros

0,1

10,0 - 10,5

3,5 - 4,5

23,5 - 25,5

52,0 - 54,0

7,0 - 7,5

0,4 - 1,4

El ácido graso predominante es el ácido linoleico, con contenidos también elevados de ácido oleico. El triglicérido mayoritario es el linoleico – linoleico – linoleico, que representa aproximadamente el 19% del total. El segundo más abundante es el oleico – linoleico – linoleico. Los ácidos grasos palmítico y linolénico tienden a estar situados preferentemente en las posiciones 1 y 3, con el linoleico en la posición 2 y el oleico distribuido aproximadamente por igual entre las tres posiciones. La presencia de una concentración relativamente alta de ácido linolénico, junto con el predominio de ácido linoleico, hacen al aceite de soya muy fácilmente oxidable, por lo que no es útil para fritura ni para la elaboración de alimentos horneados. Consecuentemente, la mayor parte se utiliza después de someterlo a un proceso de hidrogenación. El aceite de soya también se utiliza en industrias no alimentarías, como en la fabricación de tintas de imprenta.

MARGARINA

Grupo Aceites y grasas Porción comestible 1,00 Agua (ml) 16,70 Energía (Kcal) 747,00 Carbohidratos (gr) 0,00 Proteínas (gr) 0,30 Lípidos (gr) 82,80 Colesterol (mgr) 50,00 Sodio (mgr) 1160,00 Potasio (mgr) 300,00 Calcio (mgr) 8,00 Fósforo (mgr) 18,00 Hierro (mgr) 0,20 Retinol (mg) 900,00

MÉTODOS PARA LA DETERMINACIÓN DE INSATURACIONES La determinación cuantitativa del contenido graso de un alimento se realiza por lo general por extracción con un disolvente orgánico. La grasa libre se determina por extracción directa por el método de Soxhlet, mientras que la denominada grasa total incluye tanto la grasa libre como la ligada y las sustancias acompañantes solubles en disolventes orgánicos debido al tratamiento ácido empleado en el método de Weibull-Stoldt. Para la determinación cuantitativa del contenido graso de leche y productos lácteos existen métodos especiales dado que en este tipo de productos la grasa se encuentra rodeada por una cubierta proteica que es preciso destruir antes de la extracción. Esto se realiza por desnaturalización o hidrólisis en medio alcalino (método de Röse-Gottlieb) o ácido (método de Gerber). Por otro lado, es posible extraer conclusiones acerca de la identidad, composición (pureza, autenticidad) y calidad (frescura, vida útil) de una grasa/aceite empleando diferentes métodos químicos o físico-químicos y sensoriales. Entre los métodos químicos (índices) descatan el de saponificación (cantidad de hidróxido potásico necesaria para la saponificación de 1 g de grasa), yodo (cantidad en gramos de yodo que resulta ligada por cada 100 g de grasa), acidez (cantidad en miligramos de hidróxido potásico necesaria para la neutralización de los ácidos grasos libres presentes en 1 g de grasa) y de peróxidos (cantidad en miligramos de oxígeno activo en 1 Kg de grasa).

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El yodo por sí mismo no reacciona con los dobles enlaces. En su lugar se utilizan bromo o halogenados mixtos como ICl o IBr. El método recibe distintos nombres dependiendo del reactivo empleado. La adición de halógenos a los dobles enlaces depende de la constitución y configuración de los compuestos insaturados, del tipo de halógeno y de disolvente, así como de las condiciones externas. La reacción no es cuantitativa. Por ello, para que los resultados sean repetibles, hay que establecer exactamente unas condiciones de trabajo estandarizadas e indicar la metodología utilizada. El método de Hanus tiene la ventaja de que el reactivo se prepara muy fácilmente. Fundamento: La grasa disuelta se hace reaccionar con monobromuro de yodo en exceso. La cantidad de monobromuro de yodo que no se adiciona a los dobles enlaces oxida una disolución de yoduro a yodo, y éste se determina por valoración con una disolución de tiosulfato sódico. La reacción de adición se lleva a cabo en oscuridad para evitar que se produzcan reacciones laterales de radicales inducidos por la luz (y con ello un gasto aparente de halógeno mayor). IBr + R1 −CH = CH − R2 → R1 − CHBr − CHI − R2 IBr + KI → KBr + I2 I2+2S2O32- → 2I- + S4O62Dado que el reactivo halogenante va preparado en acético glacial y es de concentración aproximada y variable deberá hacerse siempre un ensayo en blanco para calcular su equivalencia en yodo. MÉTODOS PARA LA DETERMINACIÓN DE INSTAURACIONES Punto de enturbiamiento. Su determinación suele tener importancia en el análisis de aceites con elevada proporción de glicéridos sólidos, como lo son los aceites dé arroz, algodón, olivas y maní, para controlar el proceso de la winterización. Para su determinación, se coloca el aceite completamente desecado en un tubo de ensayo más ancho que los corrientes, que se introduce en una mezcla frigorífica de hielo y sal. Se agita el aceite con un termómetro, dividido en décimos de grados, hasta poco antes del momento en que, una vez rota la sobrefusión, no alcanza a verse el termómetro por transparencia. La temperatura en este momento representa el punto de enturbiamiento del aceite. Índice de yodo. Representa los g de halógeno, calculado en yodo que pueden fijar bajo ciertas condiciones 100 g de una sustancia. Representa una medida del estado de no saturación de los lípidos y para la correcta fijación del alógeno conviene tomar en cuenta las siguientes condiciones: a) los halógenos sé fijan mejor al nivel de los dobles enlaces en forma de compuestos interhalogénicos, por lo cual la mayoría de las técnicas propuestas usan reactivos a base de estos compuestos; b) Sólo debe procurarse una adición de halógeno sin provocar una substitución de hidrógeno por halógeno, lo que conduciría a resultados demasiado altos. Por esto, la determinación debe hacerse al abrigo de la luz que cataliza la substitución, y c) Influye en los resultados la posición de los dobles enlaces, pues en un sistema conjugado el primer mol de halógeno se adiciona rápidamente, pero el 2º lo hace sólo lentamente por la influencia del halógeno va fijado, lo que puede conducir a resultados bajos. Aceite de:

Peso específico 15ºC

Índice Refracc. 20ºC

Grado ReJracc. 20ºC

Índice Yodo

Índice de Saponif.

Insapón, máx.

Algodón

0,915-0,930

1,471 -1,4742

68-73

101-117

189-198

1,6%

Arroz

0,918-0,928

1,4698-1,4742

67-73

84-118

180-196

5,0%.

Avellana

0,914-0,924

1,4679-1,4698

63-66

83-91

183-197

1,5%.

Cáñamo

0,924-0,933

1,4766-1,4818

77-86

140-166

490-195

1,3%

Cártamo

0,916-0,928

1,4742-1,4770

73-78

126-150

185-197

1,5%

Girasol

0,920-0,927

1,4736-1,4762

72-76

120-140

186-194

1,5%

Maíz

0,920-0,928

1,4742-1,4760

73-76

111-131

187-198

2,5%

Maní

0,910-0,925

1,4679-1,4717

63-69

83-103

185-197

1,0%

Oliva

0,913-0,920

1,4679-1,4705

63-66

78- 90

187-196

1,5%

Pepa uva

0,910-0,934

1,4729-1,4778

71-79

93-146

180-146

1,6%

Raps

0,911-0,918

1,4729-1,4754

71-75

90-112

170-190

1,5%

Sésamo

0,920-0,926

1,4723-1,4760

70-76

103-116

188-195

1,8%

4

Soya

0,920-0,930

1,4742-1,4766

73-77

119-138

186-195

1,59%

Tomate

0,918-0,922

1,4710-1,4729

68-71

118-125

183-198

2,6%

Trigo

0,924-0,929

1,4760-1,4851

76-92

115-126

180-190

5,0%

Grasa de:

Punto de Fusión

Índice Refracc.40ºC

Grado Refrace. 40ºC

Índice Yodo

Índice de Saponif.

Insapon. máx.

Cacao

30-35º

1,4531-1,4580

42-48

32-42

188-202

0,8%

Coco

23-28º

1,4474-1,4502

33-37

7-13

246-268

0,5%

Coco Paraguay

18-26º

1,4524-1,4552

40-44

26-32

230-242

0,7%

Babazú

22-26º

1,449

35,3

12-16

247-253

0,7%

Palma, Sem.

24-30º

1,4492-1,4517

35,6-39,0

13-22

243-255

0,8%

Palma, Frut

27-43º

1,4531-1,4580

41-48

44-58

195-206

0,8%

1 .jugo

32-35º

1,4573-1,4613

47-53

50-57

195-200

----

Grasa animal

40-45º

1,456 -1,459

46-50

33-50

190-200

0,3%

Manteca cerdo

30-40º

1,4583-l,4610

48,5-52,5

48-70

192-203

0,4%

Mantequilla

28—37º

1,4524-1,4556

40-44,5

26-46

219-233

0,5%

er

TÉCNICAS Entré los numerosísimos procedimientos propuestos y para determinar este índice, los resultados más reproducibles se obtienen con el método de Wijs, internacionalmente recomendado. Técnica. Se pesa una cantidad de la muestra según su probable índice de yodo, de acuerdo con la tabla siguiente (o cualquier peso, siempre que la cantidad de reactivo agregado asegure un exceso de 100-150% de la cantidad absorbida por la muestra Se introduce en un frasco de tapa esmerilada y se disuelve en 15 ml de CCl 4 o CHC13, puro y seco. Se agregan 25 ml de reactivo de Wijs desde una bureta, siendo el tiempo de escurrimiento el mismo en la muestra y en un blanco con el solvente solo. Se agita, se tapa, se agregan gotas de solución de KI alrededor del tapón para formar un buen cierre. Después de una hora en lugar oscuro y a 20°C ( aprox. 5°), se agregan 20m1 de solución acuosa de KI al 15% (libre de yodatos) y 100 ml de agua, lavando con ésta el tapón y la boca del frasco. Se titula el yodo libre en la muestra y el blanco con Na2S2O3 g N/10, hasta que casi desaparezca el color amarillo, se agregan 2 ml de solución reciente de almidón al 17 y se continúa la valoración hasta desaparición del color azul.

es la diferencia de m1 de Na2S2O3 N/10 gastados con el blanco y la muestra, y "P" el peso de la sustancia. Método de Hanus a ) Se disuelven 13,2 g de yodo resublimado a 50ºC en 500 ml de ácido acético glacial, se enfría, se agregan 8 g o 3 ml de bromo se agita y se completa 1:1 con ácido acético. Después de 24 horas, se titulan 20 ml de esta solución con Na2S2O3 N/ 10, hasta decoloración, 5' después de haber agregado 50 ml de agua y 20 ml de solución de KI al 10%. Luego se lleva la solución a la concentración de 20,685 g IBr por litro. b) También se pueden disolver directamente 20 g de yodo monobromuro en 1:1 de ácido acético glacial; o bien, se aplica directamente Yodo en solución según Hanus, 0,1 mol IBr/I Técnica. Se pesan 0,1 a 0,2 g para un índice sobre 120; 0,2 a 0,4 g para un índice entre 60 a 120 y 0,4 a 0,8 g para un índice inferior a 60. Se disuelven en IO a 15 mI de cloroformo, se agregan 25 ml de la solución de monobromuro de yodo y se deja en la oscuridad durante 30'. En índices superiores a 120 se debe prolongar el reposo hasta una hora. En la misma forma se hace un blanco. Después de agregar 15 ml de KI al lOK, se agregan 50 ml de agua y se titula e1 exceso con Na2S2O3 N/10. El cálculo se efectúa de la misma manera que en el método de Wijs. Índice de saponificación (según Köttstorfer).

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Representa los, mg de KOH necesarios para saponificar totalmente 1 g de lípido. La saponificación se efectúa con una solución alcohólica de KOH, aproximadamente seminormal (32 g/I). Para obtener una solución que permanezca clara es preferible hervir al baño de agua y a reflujo 1,2 litros de alcohol con 10 g de KOH y unas granallas de zinc o de aluminio; durante 30-60'. Luego se destila, rechazando los primeros 50 ml y en 1 litro de este alcohol destilado se disuelven 40 g de KOH, a una temperatura inferior a 15°C. En un matraz cónico de 150 a 200 ml se pesan exactamente 2 a 3 g de grasa, se agregan 25 ml de la solución alcohólica de potasa; se cierra el matraz con un tapón atravesado por un tubo de vidrio de un metro, como refrigerante, de reflujo; se coloca al baño de agua, a ebullición lenta, agitando de vez en cuando, por media hora o algo más, hasta que no queden gotitas de grasa. Se separa el matraz del baño, se agregan 8 a 10 gotas de la solución de fenolftaleina y se valora el exceso de potasa mediante ácido N/2. Simultáneamente con la determinación descrita se lleva a efecto un blanco con 25 ml de la potasa alcohólica, sin adición de grasa, operando en iguales condiciones. Tanto en la titulación de la acidez libre como en el índice de saponificación de líquidos muy oscuros o de lubricantes, se puede sustituir la fenolftaleina por solución alcohólica de azul de álcali. Para el cálculo, se han saponificado, por ejemplo, 2,014 g de grasa con 25 ml de KOH y se necesitan 10,0 ml de HCI I\T/2 ara neutralizar el exceso de KOH. En el blanco se han necesitado 25,3 ml de acido para los 25 ml de KOH alcohólico. Cada ml de ácido N/2 equivale a 0,02805 g KOH Dedúcese que (25,3 menos 10,0) por 0,02805 igual 0,4292 g de KOH, son necesarios para saponificar los 2,014 g de grasa y 1 g exige 0,4292, partido por 2,014 igual 0,2130 g. Por lo tanto, 1 g de grasa necesita 213,0 mg de KOH; o sea, su índice de saponificación es 213,0. El índice de saponificación no es de gran valor para diferenciar los lípidos. Sólo los aceites de coco, palma, palmisto y babazú, por el bajo peso molecular de sus ácidos grasos, presentan un elevado índice y los de crucíferas, un valor bajo. La diferencia entre los índices de saponificación y de acidez constituye el índice de éster que expresa, pues, los mg de KOH necesarios para saponificar sólo la grasa neutra. El porcentaje aproximado de la grasa neutra puede calcularse, multiplicando por 100 el cuociente que resulta, al dividir e1 índice de éster por el de saponificación; aunque se obtendría más exactamente por pesada, neutralizando los ácidos grasos libres con solución alcalina y extrayendo la grasa neutra con éter de petróleo. Índice de Hidroxilo. Son los mg de KOH, equivalentes al contenido de hidroxilos, capaces de acetilarse, de 1 g de lípido. Según el probable índice que resulte, se calientan 0,5 a 2 g en un matraz redondo con refrigerante esmerilado de reflujo con 5 ml de una mezcla de anhídrido acético y piridina (Merck) (25+100), durante una hora, sumergido en baño de agua. Después de frío, se agregan por el refrigerante 5 ml de agua y, en caso de turbidez, un poco de piridina. Después se agita, se vuelve a calentar por 10' y se enfría. Se enjuaga el líquido, condensado en e1 tubo de refrigeración, con 5 ml de etanol neutralizado, los cuales se recogen en el matraz y se titula con KOH etanólica 0,5 N y fenolftaleína. En iguales condiciones se realiza un ensayo en blanco.

"( b - a)" es la diferencia de ml de KOH 0,5 N gastados en el blanco y la muestra, y "e" el peso en g de la muestra. Residuo insaponificable. Se determina, saponificando la materia grasa y separándolo luego con éter de petróleo que lo disuelve. 5 g de lípido se agregan 30 m1 de alcohol y 5 ml de solución acuosa de KOH al 50%. Se calienta durante unos 30-60' al baño de agua hasta saponificación completa, se agregan 35 ml de agua y se vuelve a calentar a la ebullición. Este líquido se vierte en un embudo de decantación y se agregan por. dos veces 20 ml de alcohol de 45° que se aprovecha para enjuagar el matraz en que se hizo la saponificación. Después de frío, se agita con 25 ml de éter de petróleo y se repite este tratamiento por dos veces más. Se reúnen los líquidos etéreos y se agitan tres veces con cada vez unos 25 ml de alcohol de 45°, hasta desaparición de la reacción alcalina a la fenolftaleína, debida al jabón arrastrado por el éter. Se seca el éter de petróleo con sulfato sódico anhidro, se evapora y el residuo se seca a la estufa hasta peso constante. Si se trata de aceites con alto contenido de materia insaponificable como los marinos, se realiza la extracción agitando la solución de jabón por rotación con 3 porciones de éter etílico. Estas soluciones etéreas reunidas deben lavarse con 3 porciones de KOH N/5 y, luego, con agua hasta que ésta no dé reacción alcalina a la fenolftaleína. Índice de refracción Es el cambio de dirección que experimenta una onda al pasar de un medio a otro distinto. E s una constante que depende del carácter y del estado de la sustancia analizada.

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En general los Índices de refracción de las sustancias grasas oscilan entre 1.4600 y 1.5000 a más o menos 15 o 20 grados centígrados. Como es una constante es importante tanto para identificar como para el análisis cuantitativo. Además está relacionado con el peso molecular y la instauración. Es un indice rapidamente determinable y es muy útil para seguir un proceso de hidrogenación. El IR sirve para determinar el IY. Se ve afectado por la temperatura (al aumentar la temperatura baja el IR). Los ácidos grasos libres también bajan el IR Para los aceites la determinación se hace a 25 grados centígrados, para las grasas parcialmente hidrogenadas a 40, para grasas hidrogenadas a 60 y para ceras a 80. Se pueden hacer las determinaciones a otras temperaturas pero se deben hacer las correcciones. Si es un aceite se suma si la temperatura es mayor de 25 grados y el factor es 0.000385, igualmente se resta si la temperatura es menor de 25 grados. Si es una grasa se emplea el factor 0.000365.y se suma o resta de igual forma. Para hacer esta medición se emplea el refractómetro de ABBE con escalas de 1.3 a 1.7. Si el equipo permite calibrar la temperatura se debe hacer antes de empezar el análisis. Si t’ < t, se tendrá: ht = ht´ - (t-t´) F t= Temp.referencia Si t´> t, se tendrá: ht = ht´ + (t’-t) F t´= Temp. Observación Preparación de la muestra: Se derrite la muestra a menos que sea líquida y se filtra si contiene impurezas. Calibrar temperatura si el refractómetro tiene forma y ajustar a la temperatura deseada, se coloca una gota en el prisma inferior, se ajustan los prismas, se deja en reposo por in minuto o hasta que la muestra alcance la temperatura del equipo. Se ajusta la luz para obtener una lectura clara, se cuadra el plano colocando la línea divisoria en el centro del cruce. En la escala de arriba se lee IR y en la escala de abajo se leen sólidos totales. Punto de Fusión El punto de fusión tiene que ver con la plasticidad y depende de las formas cristalinas (polimorfismo). Los puntos de fusión de los ácidos grasos, aumentan con la longitud de la cadena, y disminuyen con un aumento de la instauración. Para determinar el punto de fusión de una materia grasa, se usa un tubo capilar cerrado en uno de sus extremos y un termómetro graduado en unidades de 0,2°C. Las grasas y aceites naturales, como mezclas de glicéridos y otras sustancias no tienen punto de fusión neto y definido. No presentan punto crítico de sólido a líquido; este paso lo realizan gradualmente a través de estados pastosos hasta el completamente líquido PROPIEDADES DE LOS REACTIVOS Y TOXICIDAD YODO (I2) Masa molecular: 253.8

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Tipos de peligro/ exposicion Peligros/ sintomas agudos Prevencion Primeros auxilios/ lucha contra incendios INCENDIO No combustible, pero facilita la combustión de otras sustancias. Muchas reacciones pueden producir incendio o explosión. En caso de incendio se despreden humos (o gases) tóxicos e irritantes. NO poner en contacto con sustancias inflamables, agentes reductores y materiales incompatibles (véanse Peligros químicos). En caso de incendio en el entorno: están permitidos todos los agentes extintores. EXPLOSION En caso de incendio: mantener fríos los bidones y demás instalaciones rociando con agua.

EXPOSICION ¡HIGIENE ESTRICTA! INHALACION Tos, jadeo, dolor de garganta. Ventilación (no si es polvo), extracción localizada o

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PROPIEDADES FISICAS Punto de ebullición: 184°C Punto de fusión: 114°C Densidad relativa (agua = 1): 4.9 Solubilidad en agua: Ninguna Presión de vapor, kPa a 25°C: 0.04 Densidad relativa de vapor (aire = 1): 8.8 Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C (aire = 1): 1 Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: 2.49

TETRACLORURO DE CARBONO, Tetraclorometano, Perclorometano, (CCl4) Masa molecular: 153.8

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TIPOS DE PELIGRO/ EXPOSICION PELIGROS/ SINTOMAS AGUDOS PREVENCION PRIMEROS AUXILIOS/ LUCHA CONTRA INCENDIOS INCENDIO No combustible. En caso de incendio en el entorno: están permitidos todos los agentes extintores. EXPLOSION Riesgo de incendio y explosión (véanse Peligros Químicos). En caso de incendio: mantener fríos los bidones y demás instalaciones rociando con agua.

EXPOSICION ¡Evitar todo contacto! INHALACION Vértigo, somnolencia, dolor de cabeza, náuseas. Ventilación, extracción localizada o protección respiratoria. Aire limpio, reposo, respiración artificial si estuviera indicada y proporcionar asistencia médica. PIEL ¡PUEDE ABSORBERSE! Enrojecimiento, dolor.

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D A T O S I M P O R T A N T E S ESTADO FISICO; ASPECTO Líquido incoloro, de olor característico. PELIGROS FISICOS El vapor es más denso que el aire. PELIGROS QUIMICOS En contacto con superficies calientes o con llamas esta sustancia se descompone formando humos tóxicos e irritantes (cloruro de hidrógeno, cloro, fosgeno). Reacciona violentamente con algunos metales tales como aluminio, bario, magnesio, potasio y sodio, con flúor y otras sustancias, originando peligro de incendio y explosión. Ataca al cobre, plomo y cinc. LIMITES DE EXPOSICION TLV (como TWA): 5 ppm; 31 mg/m (ACGIH 1993-1994). TLV (como STEL): 10 ppm A3; 63 mg/m (ACGIH 1993-1994).

VIAS DE EXPOSICION La sustancia se puede absorber por inhalación, a través de la piel y por ingestión. RIESGO DE INHALACION Por evaporación de esta sustancia a 20°C se puede alcanzar muy rápidamente una concentración nociva en el aire. EFECTOS DE EXPOSICION DE CORTA DURACION La sustancia irrita los ojos. La sustancia puede causar efectos en el sistema nervioso central, dando lugar a una pérdida del concocimiento. La sustancia puede causar efectos en el hígado y en el riñón. Se recomienda vigilancia médica. EFECTOS DE EXPOSICION PROLONGADA O REPETIDA. El contacto prolongado o repetido con la piel puede producir dermatitis. Esta sustancia es posiblemente carcinógena para los seres humanos. EFECTOS DE EXPOSICION PROLONGADA O REPETIDA

12 PROPIEDADES FISICAS

Punto de fusión: -23°C Densidad relativa (agua = 1): 1.59 Solubilidad en agua, g/100 ml a 20°C: 0.1 Presión de vapor, kPa a 20°C: 12.2 Densidad relativa de vapor (aire = 1): 5.3 Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C (aire = 1): 1.5 Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: 2.64

DATOS AMBIENTALES Esta sustancia puede ser peligrosa para el ambiente; debería prestarse atención especial al agua. NOTAS El consumo de bebidas alcohólicas aumenta el efecto nocivo. Está indicado examen médico periódico dependiendo del grado de exposición. La alerta por el olor es insuficiente. NO utilizar cerca de un fuego, una superficie caliente o mientras se trabaja en soldadura. Ascordin, Katarin, Tetracol, Chlorasol son nombres comerciales.

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Acido Acético glacial QP Composición/Información de los componentes Denominación: Acido Acético glacial Fórmula: CH3COOH M.=60,05 CAS [64-19-7]

Identificación de los peligros Inflamable. Provoca quemaduras graves.

Primeros auxilios Indicaciones generales: En caso de pérdida del conocimiento nunca dar a beber ni provocar el vómito. Inhalación: Trasladar a la persona al aire libre. En caso de que persista el malestar, pedir atención médica. Contacto con la piel: Lavar abundantemente con agua. Quitarse las ropas contaminadas. Ojos: Lavar con agua abundante (mínimo durante 15 minutos), manteniendo los párpados abiertos. Pedir inmediatamente atención médica. Ingestión: Beber agua abundante. Evitar el vómito (existe riesgo de perforación). Pedir inmediatamente atención médica. No neutralizar.

Medidas de lucha contra incendio

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Medios de extinción adecuados: Agua. Dióxido de carbono (CO2). Espuma. Polvo seco. Medios de extinción que NO deben utilizarse: ----Riesgos especiales: Combustible. Mantener alejado de fuentes de ignición. Los vapores son más pesados que el aire, por lo que pueden desplazarse a nivel del suelo. Puede formar mezclas explosivas con aire. En caso de incendio pueden formarse vapores de ácido acético. Equipos de protección: -----

Medidas a tomar en caso de vertido accidental Precauciones individuales: No inhalar los vapores. Precauciones para la protección del medio ambiente: Prevenir la contaminación del suelo, aguas y desagües. Métodos de recogida/limpieza: Recoger con materiales absorbentes (Absorbente General Panreac, Kieselguhr, etc.) o en su defecto arena o tierra secas y depositar en contenedores para residuos para su posterior eliminación de acuerdo con las normativas vigentes. Limpiar los restos con agua abundante. Neutralizar con sodio hidróxido diluido.

Manipulación y almacenamiento

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Manipulación: Sin indicaciones particulares. Almacenamiento: Recipientes bien cerrados. En local bien ventilado. Alejado de fuentes de ignición y calor. Temperatura ambiente.

Controles de exposición/protección personal

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Medidas técnicas de protección: ----Control límite de exposición: VLA-ED: 10 ppm ó 25 mg/m3 VLA-EC: 15 ppm ó 37 mg/m3 Protección respiratoria: En caso de formarse vapores/aerosoles, usar equipo respiratorio adecuado. Filtro B. Filtro P. Protección de las manos: Usar guantes apropiados ( neopreno, nitrilo). Protección de los ojos: Usar gafas apropiadas. Medidas de higiene particulares: Quitarse las ropas contaminadas. Usar ropa de trabajo adecuada. Lavarse manos y cara antes de las pausas y al finalizar el trabajo. Controles de la exposición del medio ambiente: Cumplir con la legislación local vigente sobre protección del medio ambiente.

El proveedor de los medios de protección debe especificar el tipo de protección que debe usarse para la manipulación del producto, indicando el tipo de material y, cuando proceda, el tiempo de penetración de dicho material, en relación con la cantidad y la duración de la exposición.

Propiedades físicas y químicas

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Aspecto: Líquido transparente e incoloro. Olor: Picante pH 2,5(10g/l) Punto de ebullición :118°C Punto de fusión : 17°C Punto de inflamación : 40°C Temperatura de auto ignición : 485°C Límites de explosión (inferior/superior): 4 / 17 vol.% Presión de vapor: 15,4 mbar(20°C Densidad (20/4): 1,05 Solubilidad: Miscible con agua

Estabilidad y reactividad Condiciones que deben evitarse: Temperaturas elevadas. Materias que deben evitarse: Anhídridos./ Agua. Aldehídos. Alcoholes. Halogenuros de halógeno. Agentes oxidantes (entre otros, ácido perclórico, percloratos, halogenatos, CrO3, halogenóxidos, ácido nítrico, óxidos de nitrógeno, óxidos no metálicos, ácido cromosulfúrico). Metales. Hidróxidos alcalinos. Halogenuros no metálicos. Etanolamina. Productos de descomposición peligrosos: En caso de incendio, vapores de ácido acético.

Información toxicológica

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Toxicidad aguda: DL50 oral rata: 3310 mg/kg DL50 dermal conejo:1060 mg/kg Efectos peligrosos para la salud: Por inhalación de vapores: Irritaciones en vias respiratorias. Sustancia muy corrosiva. Puede provocar bronconeumonía, edemas en el tracto respiratorio. En contacto con la piel: quemaduras. Por contacto ocular: quemaduras, transtornos de visión, ceguera (lesión irreversible del nervio óptico). Quemaduras en mucosas. Por ingestión: Quemaduras en esófago y estómago. espasmos, vómitos, dificultades respiratorias. Riesgo de perforación intestinal y de esófago. Riesgo de aspiración al vomitar. No se descarta: shock, paro cardiovascular, acidosis, problemas renales.

Información Ecológica Movilidad : Reparto: log P(oct)= -0,31 Ecotoxicidad : - Test EC50 (mg/l) : Peces (Leuciscus Idus) = 410 mg/l ; Clasificación : Altamente tóxico. Peces (L. Macrochirus) = 75 mg/l ; Clasificación : Extremadamente tóxico. Crustáceos (Daphnia Magna) = 47 mg/l ; Clasificación : Extremadamente tóxico. Bacterias (Photobacterium phosphoreum) = 11 mg/l ; Clasificación : Extremadamente tóxico. - Medio receptor : Riesgo para el medio acuático = Alto Riesgo para el medio terrestre = Medio - Observaciones : Altamente tóxico en medios acuáticos. Afecta a peces, microcrustáceos y bacterias por desviación del pH. Ecotoxicidad aguda en función de la concentración del vertido. Otros posibles efectos sobre el medio natural : Efectos ecotóxicos por la variación del pH.

YODURO DE POTASIO Propiedades físicas y químicas Formula Molecular Sinónimo: Masa molar Densidad Forma Color Olor PH

KI Yoduro de potasio 166.01 g/mol 3.13 g/cc (20°C) Solida Incoloro a blanco Inoloro ~6.9 (50 g/l agua 20°C)

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Punto de fusión Punto de ebullición Solubilidad en agua Solubilidad en etanol

686 °C 1330 °C 1430 g/l (20°C) 45 g/l

Toxicidad Veneno Clase CH: Por contacto con piel: Sobre ojos: Por inhalación:

Materiales y productos no completamente inofensivos Puede causar irritaciones. Puede causar irritaciones. Irritante de las vías respiratorias superiores. Como efecto

Por ingestión:

crónico, se produce depresión del sistema nervioso central Grandes dosis pueden producir una irritación gastrointestinal. Como efecto crónico, se produce depresión del sistema nervioso central

TIOSULFATO DE SODIO Propiedades físicas y químicas Formula Molecular Sinónimo: Masa molar Densidad Forma Color Olor Solubilidad en agua Toxicidad Veneno Clase CH:

Na2S2O3 Sodio tiosulfato anhidro 158.11 g/mol 1.22 g/cc (20°C) liquida Incoloro Inoloro Soluble (20°C) materiales y productos no completamente inofensivos

Almidón Químicamente es una mezcla de dos polisacáridos muy similares, la amilosa y la amilopectina; contienen regiones cristalinas y no cristalinas en capas alternadas. Puesto que la cristalinidad es producida por el ordenamiento de las cadenas de amilopectina, los gránulos de almidón céreo tienen parecido grado de cristalinidad que los almidones normales. La disposición radial y ordenada de las moléculas de almidón en un gránulo resulta evidente al observar la cruz de polarización (cruz blanca sobre un fondo negro) en un microscopio de polarización cuando se colocan los polarizadores a 90° entre sí. El centro de la cruz corresponde con el hilum, el centro de crecimiento de gránulo. La amilosa es el producto de la condensación de D-glucopiranosas por medio de enlaces glucosídicos a(1,4), que establece largas cadenas lineales con 200-2500 unidades y pesos moleculares hasta de un millón; es decir, la amilosa es una a-D-(1,4)-glucana cuya unidad repetitiva es la a-maltosa. Tiene la facilidad de adquirir una conformación tridimensional helicoidal, en la que cada vuelta de hélice consta de seis moléculas de glucosa. El interior de la hélice contiene sólo átomos de hidrógeno, y es por tanto lipofílico, mientras que los grupos hidroxilo están situados en el exterior de la hélice. La mayoría de los almidones contienen alrededor del 25% de amilosa. Los dos almidones de maíz comúnmente conocidos como ricos en amilosa que existen comercialmente poseen contenidos aparentes de masa alrededor del 52% y del 70-75%. La amilopectina se diferencia de la amilosa en que contiene ramificaciones que le dan una forma molecular a la de un árbol; las ramas están unidas al tronco central (semejante a la amilosa) por enlaces a-D-(1,6), localizadas cada 15-25 unidades lineales de glucosa. Su peso molecular es muy alto ya que algunas fracciones llegan a alcanzar hasta 200 millones de daltones. La amilopectina constituye alrededor del 75% de los almidones más comunes. Algunos almidones están constituidos exclusivamente por amilopectina y son conocidos como céreos. La amilopectina de papa es la única que posee en su molécula grupos éster fosfato, unidos más frecuentemente en una posición O-6, mientras que el tercio restante lo hace en posición O-3. PERMANGANATO DE POTASIO (KMnO4) Masa molecular: 158 TIPOS DE PELIGRO/ EXPOSICION

INCENDIO

PELIGROS/ SINTOMAS AGUDOS

PREVENCION

No combustible pero facilita la NO poner en contacto con combustión de otras sustancias. sustancias inflamables. En caso de incendio se desprenden humos (o gases) tóxicos e irritantes.

PRIMEROS AUXILIOS/ LUCHA CONTRA INCENDIOS En caso de incendio en el entorno: están permitidos todos los agentes extintores.

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EXPLOSION

Riesgo de incendio y explosión en contacto con sustancias combustibles yagentes reductores. ¡Evitar la dispersion del polvo! ¡Higiene estricta!

EXPOSICION

INHALACION

PIEL

OJOS

INGESTION

Sensación de quemazón. Tos. Evitar la inhalación del polvo . Dolor de garganta. Jadeo. Extracción localizada o Dificultad respiratoria. Síntomas protección respiratoria. no inmediatos (véanse Notas).

Aire limpio, reposo. Posición de semiincorporado. Respiración artificial si estuviera indicada. Proporcionar asistencia médica.

Enrojecimiento. Quemaduras cutáneas. Dolor.

Aclarar con agua abundante, después quitar la ropa contaminada y aclarar de nuevo. Proporcionar asistencia médica.

Guantes protectores. Traje de protección.

Enrojecimiento. Dolor. Pantalla facial, o protección Quemaduras profundas graves. ocular combinada con la protección respiratoria.

Enjuagar con agua abundante durante varios minutos (quitar las lentes de contacto si puede hacerse con facilidad), después proporcionar asistencia médica.

Sensación de quemazón. Dolor No comer, ni beber, ni fumar abdominal. Diarrea. Náuseas. durante el trabajo. Vómitos. Shock o colapso.

Enjuagar la boca. Dar a beber agua abundante. NO provocar el vómito. Proporcionar asistencia médica.

DERRAMES Y FUGAS

ALMACENAMIENTO

Barrer la sustancia derramada e Separado de sustancias introducirla en un recipiente tapado. combustibles y reductoras, metales Recoger cuidadosamente el residuo, en forma de polvo . Bien cerrado. trasladarlo a continuación a un lugar seguro. NO absorber en serrín u otros absorbentes combustibles. (Protección personal adicional: traje de protección química, incluyendo equipo autónomo de respiración.) NO permitir que este producto químico se incorpore al ambiente.

ENVASADO Y ETIQUETADO NU (transporte): Ver pictograma en cabecera Clasificación de Peligros NU: 5.1 Grupo de Envasado NU: II CE: simbolo O simbolo Xn simbolo N R: 8-22-50/53 S: 2-60-61

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ESTADO FISICO: ASPECTO: Cristales púrpura oscuro . PELIGROS FISICOS: PELIGROS QUIMICOS: La sustancia se descompone al calentarla intensamente, produciendo gases tóxicos y humos irritantes . La sustancia es un oxidante fuerte y reacciona con materiales combustibles y reductores, causando peligro de incendio o explosión. Reacciona violentamente con metales en forma de polvo , originando peligro de incendio. D A T O S I M P O R T A N T E S

LIMITES DE EXPOSICION: TLV: (com Mn) 0.2 mg/m³, como TWA; (ACGIH 2003). MAK: (como Mn) 0.5 mg/m³ I; Riesgo para el embarazo: grupo C; Categoría de limitación de pico: 1; (DFG 2003). VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por inhalación del polvo y por ingestión . RIESGO DE INHALACION: La evaporación a 20°C es despreciable; sin embargo, se puede alcanzar rápidamente una concentración nociva de partículas en el aire cuando se dispersa. EFECTOS DE EXPOSICION DE CORTA DURACION: La sustancia es corrosiva para los ojos, la piel y el tracto respiratorio. Corrosiva por ingestión. La inhalación del polvo de esta sustancia puede originar edema pulmonar (véanse Notas). Los efectos pueden aparecer de forma no inmediata. Se recomienda vigilancia médica. EFECTOS DE EXPOSICION PROLONGADA O REPETIDA: La sustancia puede afectar al pulmón, dando lugar a bronquitis y neumonía .

PROPIEDADES FISICAS

DATOS AMBIENTALES

Se descompone por debajo del punto de fusión a 240°C Densidad: 2.7g/cm3 Solubilidad en agua, g/100 ml a 20°C: 6.4 Presión de vapor, Pa a 20°C: despreciable

La sustancia es muy tóxica para los organismos acuáticos. NOTAS

Enjuagar la ropa contaminada con agua abundante, (peligro de incendio). Los síntomas del edema pulmonar no se ponen de manifiesto, a menudo, hasta pasadas algunas horas y se agravan por el esfuerzo físico. Reposo y vigilancia médica son, por ello, imprescindibles.

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CLORURO DE HIDROGENO Acido clorhídrico, anhidro, Cloruro de hidrógeno, anhidro (HCl) Masa molecular: 36.5 TIPOS DE PELIGRO/ EXPOSICION

PELIGROS/ SINTOMAS AGUDOS

PREVENCION

No combustible.

PRIMEROS AUXILIOS/ LUCHA CONTRA INCENDIOS

INCENDIO

En caso de incendio en el entorno: están permitidos todos los agentes extintores.

EXPLOSION

En caso de incendio: mantener fría la botella rociando con agua pero NO en contacto directo con agua. ¡EVITAR TODO CONTACTO!

¡CONSULTAR AL MEDICO EN TODOS LOS CASOS!

Corrosivo. Sensación de quemazón, tos, dificultad respiratoria, jadeo, dolor de garganta. (Síntomas no inmediatos: véanse Notas).

Ventilación, extracción localizada o protección respiratoria.

Aire limpio, reposo, posición de semiincorporado, respiración artificial si estuviera indicada y proporcionar asistencia médica.

Corrosivo. Quemaduras cutáneas graves, dolor.

Guantes protectores y traje de protección.

Quitar las ropas contaminadas, aclarar la piel con agua abundante o ducharse y proporcionar asistencia médica.

EXPOSICION

INHALACION

PIEL

OJOS

Corrosivo. Dolor, visión borrosa, Gafas ajustadas de seguridad, quemaduras profundas graves. pantalla facial o protección ocular combinada con la protección respiratoria.

Enjuagar con agua abundante durante varios minutos (quitar las lentes de contacto si puede hacerse con facilidad) y proporcionar asistencia médica.

INGESTION DERRAMAS Y FUGAS ALMACENAMIENTO ENVASADO Y ETIQUETADO Evacuar la zona de peligro. Consultar a un experto. Ventilar. Eliminar gas con agua pulverizada. (Protección personal adicional: traje de protección completa incluyendo equipo autónomo de repiración). Separado de sustancias combustibles y reductoras, oxidantes fuertes, bases fuertes, metales. Mantener en lugar bien ventilado. CE: símbolo C símbolo T R: 23-35 S: (1/2-)9-26-36/37/39-45 Clasificación de Peligros NU: 2.3 Riesgos Subsidiarios NU: 8

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ESTADO FISICO; ASPECTO Gas licuado comprimido incoloro, de olor acre. PELIGROS FISICOS El gas es más denso que el aire.

D A T O S I M P O R T A N T E S

PROPIEDADES FISICAS

PELIGROS QUIMICOS La disolución en agua es un ácido fuerte, reacciona violentamente con bases y es corrosiva. Reacciona violentamente con oxidantes formado gas tóxico de cloro. En contacto con el aire desprende humos corrosivos de cloruro de hidrógeno. Ataca a muchos metales formando hidrógeno. LIMITES DE EXPOSICION TLV: 5 ppm; 7.5 mg/m3 (valor techo) (ACGIH 1993-1994).

VIAS DE EXPOSICION La sustancia se puede absorber por inhalación. RIESGO DE INHALACION Al producirse una pérdida de gas se alcanza muy rápidamente una concentración nociva de éste en el aire. EFECTOS DE EXPOSICION DE CORTA DURACION Corrosivo. La sustancia es corrosiva de los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La inhalación de altas concentraciones del gas puede originar edema pulmonar (véanse Notas). Los efectos pueden aparecer de forma no inmediata. EFECTOS DE EXPOSICION PROLONGADA O REPETIDA La sustancia puede afectar el pulmón, dando lugar a bronquitis crónica. La sustancia puede causar erosiones dentales.

Punto de ebullición a 101.3 kPa: -85°C Punto de fusión: -114°C Solubilidad en agua, g/100 ml a 20°C: 72 Solubilidad en agua: Elevada Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1.3 Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: 0.25

DATOS AMBIENTALES NOTAS El valor límite de exposición laboral aplicable no debe superarse en ningún momento de la exposición en el trabajo. Los síntomas del edema pulmonar no se ponen de manifiesto, a menudo, hasta pasadas algunas horas y se agravan por el esfuerzo físico. Reposo y vigilancia médica son por ello, imprescindibles. Debe considerarse la inmediata administración de un aerosol adecuado por un médico o persona por él autorizada. NO pulverizar con agua sobre la botella que tenga un escape (para evitar la corrosión de la misma). Con el fin de evitar la fuga de gas en estado líquido, girar la botella que tenga un escape manteniendo arriba el punto de escape.

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MATERIAL Vaso de precipitados de 250 mL Probeta de 25 mL graduada Espátula Pipeta de 10 mL

SUSTANCIAS Yodo Tetracloruro de carbono Ácido acético glacial Yoduro de potasio al 10% Tiosulfato de sodio al 0.1 M

CANTIDAD 1 1 2 2

CANTIDAD 3.0 g 50 mL 200 mL 100 mL 250 mL

MATERIAL Pipeta de 5 mL graduada Matraz de yodo de 250 mL Pipeta volumétrica de 20 mL

SUSTANCIAS Almidón al 1% la necesaria Permanganato de potasio al 10% Ácido clorhídrico conc. Agua destilada

CANTIDAD 1 1 2

CANTIDAD 50 g EQUIPO 300 mL 100 mL Balanza analítica

PROCEDIMIENTO 

PRIMERA PARTE.- Preparación del reactivo de Wijs

•

Pesar aproximadamente 3 g de Yodo y colocarlos en un matraz Erlenmeyer de 500 mL Agregar 200 mL de ácido acético glacial y calentar en un baño de agua hasta que el yodo se disuelva, filtrar la solución a través de lana de vidrio o papel filtro y guardar en un frasco ámbar con tapón esmerilado.

•

Verter 50 mL de la solución anterior en un vaso de precipitados y pasar Cl 2 a través del resto de la solución, en el frasco hasta que desaparezca el color púrpura. Agregar la solución del vaso al frasco hasta que se haya eliminado el Cloro libre y haya un ligero exceso de Yodo. No debe quedar exceso de cloro en la solución. Tapar bien el frasco con el tapón esmerilado y dejarlo en un lugar oscuro.

• •



•

•

SEGUNDA PARTE.- Reacción de un aceite con el reactivo de Wijs.

Pesar Exactamente 0.2 g de aceite (por ejemplo aceite de maíz o de soya) en un matraz de yodo de 250 mL con tapón esmerilado limpio y seco. El matraz debe estar envuelto en papel de aluminio o papel oscuro. Agregar aproximadamente 10 mL de Tetracloruro de Carbono y luego con una pipeta volumétrica de 20 mL agregar el reactivo de Wijs. Debe de usar una perilla de seguridad para tomar el reactivo de Wijs. Mezclar bien y dejar reposar en la oscuridad 30 minutos. Agregar aproximadamente 15 mL de solución de Yoduro de Potasio y 100 mL de agua destilada, mezclar bien

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•

Desenvolver el matraz y titular el Yodo liberado (que estará principalmente en la capa de Tetracloruro de Carbono) con una solución valorada de Tiosulfato de Sodio, añadiendo 5 gotas de solución de indicador de almidón hasta que el color del Yodo se torne amarillo pálido.



CALCULOS

El Tiosulfato de Sodio reacciona con el Yodo en la siguiente forma: 2 Na2SO3 + I2  Na2S4O6 + 2 NaI Es decir: 2 moles de Tiosulfato de Sodio reacciona con 254 g de Yodo. M moles de Tiosulfato de Sodio reaccionan con 127 g de Yodo Donde M es la molaridad de una solución dada de tiosulfato de sodio Si T2 es el título para una solución de referencia (patrón) Y T1 es el título para la solución que contiene el aceite, el Índice de Yodo (número de gramos de Yodo consumidos por 100 gramos de grasa o aceite) para la sustancia está dada por 100 (T2 – T1) M (127) Indice de Yodo =----------------------------------------W Donde W es la masa de la muestra (en gramos) RESULTADOS: Reacciones: ℘ Reactivo de Wijs

HCl + KMnO4 → Cl 2( g ) + MnO4 ↓ AcOH I 2( g ) + Cl 2( g )  → 2 I + Cl −

ICl + KI → I 2 + KCl ℘ Determinación de Índice de Yodo

ICl + I − → I 2 + Cl − 2 Na 2 S 2 O3 + I 2 → Na 2 S 4 O6 + 2 NaI Cantidad de aceite utilizado (marca Maravilla): 0.2g  Volumen de Tiosulfato gastado en el blanco: 21.5ml  Volumen de Tiosulfato utilizado en la muestra: 3.5ml

IY =

AV (21.5 − 3.5) 22.86 × 1.27 = × 1.27 = = 114.3 W 0.2 0.2

DISCUSIÓN DE RESULTADOS



Se determino el Índice de Yodo en una muestra de 0.2g de aceite marca Maravilla, del cuál se midió indirectamente la cantidad de yodo que se metió al hacer la diferencia de volúmenes en una valoración de tipo redox.



Al agregar un exceso de Yodo, con el reactivo de Wijs a la grasa, ocurre la reacción quedando así menos halógeno libre por lo cuál se mide la cantidad de Yodo antes y después de la reacción y la diferencia es la cantidad de Yodo que reacciona. El volumen gastado de tiosulfato es el que nos indica que cantidad de Yodo que reacciono.

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

Nos dio el aceite un índice de Yodo de 114.3, y ya que es de maíz se encuentra en el rango válido para este tipo de aceites que es de 111 a 131, lo cuál indica una buena medida del estado de no saturación de los lípidos y de la correcta fijación del halógeno.

CUESTIONARIO 1.- Defina la expresión Índice de Yodo: I.Y. = g Yodo absorbidos /100 g de muestra Esta reacción es del tipo redox, presenta cambio de 2 electrones. PM I2 = 254 1 eq-g = 254/2 = 127 g 1 meq-g = 0.127 g I.Y = (VB - VM) X N(TIOSULFATO) X 0.127g/meq x 100 Peso muestra en gramos VB = Vol. de tiosulfato de sodio gastado en la valoración del blanco. VM = Vol. de tiosulfato de sodio gastado en la valoración de la muestra. 2.- Indique mediante fórmulas estructurales la adición del Yodo a los ácidos grasos insaturados

I I I

I CC

C

C

CC

Adición Anti

I

I 3.- Como puede el Índice de Yodo completar la información referente a la naturaleza y pureza de un aceite: El IY está relacionado con el punto de fusión o dureza y densidad de la materia grasa. Y se define como los gramos de halógeno calculados en yodo que pueden fijar bajo ciertas condiciones 100 gramos de grasa. El IY es una propiedad química relacionada con la insaturación, con el Indice de Refracción y con la densidad: (a mayor Indice de yodo, mayor Indice de refracción y mayor densidad). 4.- ¿Que acciones ejercen en la determinación del índice de yodo de un aceite, el cloro, el ácido acético glacial, el tetracloruro de carbono y el yoduro de potasio?

 El KI tiene la finalidad de liberar el yodo que quedó como ICL (sin reaccionar), al agregarlo se debe lavar el tapón, el cuello y las paredes del frasco. Lo mismo se debe hacer con el agua a fin de arrastrar el I 2 que pueda quedar en las paredes.  El almidón que se emplea como indicador no se adiciona desde el principio, porque si hay mucho yodo se produce coagulación de la suspensión del almidón y descomposición de ésta.

 Al titular con Na2S2O3 sin almidón, la solución pasa de café a amarillo y en este momento se adiciona el almidón, la solución se torna azul y se sigue la titulación hasta decolora ración total. 5.- Mencione otros métodos que existen para determinar el índice de yodo de un aceite: Método de Hanus a ) Se disuelven 13,2 g de yodo resublimado a 50°C en 500 ml de ácido acético glacial, se enfría, se agregan 8 g o 3 ml de bromo, se agita y se completa 1:1 con ácido acético. Después de 24 horas, se titulan 20 ml de esta solución con Na2S2O3 N/ 10, hasta decoloración, 5 segundos después de haber agregado 50 ml de agua y 20 ml de solución de KI al 10%. Luego se lleva la solución a la concentración de 20,685 g IBr por litro. b) También se pueden disolver directamente 20 g de yodo monobromuro en 1:1 de ácido acético glacial; o bien, se aplica directamente Yodo en solución según Hanus, 0,1 mol IBr/I Técnica. Se pesan 0,1 a 0,2 g para un índice sobre 120; 0,2 a 0,4 g para un índice entre 60 a 120 y 0,4 a 0,8 g para un índice inferior a 60. Se disuelven en IO a 15 mI de cloroformo, se agregan 25 ml de la solución de monobromuro de yodo y se deja en la oscuridad durante 30 segundos. En índices superiores a 120 se debe prolongar el reposo hasta una hora. En la misma forma se hace un blanco. Después de agregar 15 ml de KI al lOK, se agregan 50 ml de agua y se titula e1 exceso con Na2S2O3 N/10. El cálculo se efectúa de la misma manera que en el método de Wijs.

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CONCLUSIONES El índice de yodo de una grasa depende de su grado de instauración (el yodo se fija en los enlaces insaturados de las cadenas de glicéridos), y se determina añadiéndole a la muestra (aceite o grasa) un exceso de reactivo halogenado (reactivo de Wijs) y valorando el reactivo excedente (tiosulfato de sodio). Es posible extraer conclusiones acerca de la identidad, composición (pureza, autenticidad) y calidad (frescura, vida útil) de una grasa/aceite empleando el índice de yodo (cantidad en gramos de yodo que resulta ligada por cada 100 g de grasa), El índice de yodo es una medida del grado de insaturación de los componentes de una grasa. Será tanto mayor cuanto mayor sea el número de dobles enlaces por unidad de grasa, utilizándose por ello para comprobar la pureza y la identidad de las grasas. A la vez que los dobles enlaces de los ácidos grasos insaturados se determinan también las sustancias acompañantes insaturadas, por ejemplo, los esteroles. El yodo por sí mismo no reacciona con los dobles enlaces. En su lugar se utilizan bromo o halogenados mixtos como ICl o IBr. La adición de halógenos a los dobles enlaces depende de la constitución y configuración de los compuestos insaturados, del tipo de halógeno y de disolvente, así como de las condiciones externas. En nuestro caso utilizamos un aceite de marca MARAVILLA en el cual determinamos el índice de yodo (114.3), este aceite que ocupamos para la determinación, era aceite vegetal y sus rangos aceptados son de 111 a 131 por lo tanto estaba dentro de los parámetros establecidos el aceite, y por lo tanto es apto para su consumo así como también nos indica que no esta alterado el aceite con la combinación de otros. Este tipo de análisis químico se realiza profusamente en las industrias del aceite comestible, margarina y mantecas. REFERENCIAS: http://docencia.udea.edu.co/qf/grasas/analisis.html# http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/lb/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/schmidth/aenergeticos2/grasos/0 5.html http://www.mtas.es/insht/ipcsnspn/nspn0163.htm http://www.segulab.com/permanganato_potasio.htm http://www.utm.csic.es/documentacion/garciadelcid/acido_acetico.htm http://www.segulab.com/tetracloruro_carbono.htm www.segulab.com/yodo1.htm Mehlenbacher, V.C. The Analysis of Fats and Oils. The Garrard Press Pub. Champaing Illinois. pp 308-332, 1960 Jenkins, C.L. and et al. Química Farmacéutica Cuantitativa. Editorial Atlante, México pp 358-361, (1951) The Pharmacopeia of United States of America. XVIII pp 905-906, (1970). http://docencia.udea.edu.co/qf/grasas/analisis.html# http://www.zonadiet.com/nutricion/grasas.htm http://www.eufic.org/article/es/page/BARCHIVE/expid/basics-grasas/ http://milksci.unizar.es/bioquimica/temas/lipidos/vegcomunes.html http://web.uniovi.es/QFAnalitica/trans/LabAvQuimAn/Practica2II.pdf

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