Tzt

  • October 2019
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  • Words: 1,393
  • Pages: 35
Sauerstoff O2 – O3

Carl-Wilhelm Scheel (1742-1786)

16O

17O

(99,759 %)

(0,037 %)

O 1s22s22p4

O 2+

Dioxygenyl-Ion

O 2-

Hyperoxid-Ion

O22-

Peroxid-Ion

O2-

Oxid-Ion

O 3-

Ozonid-Ion

18O

(0,204 %)

Chalkogene

Sauerstoff

Schwefel

Selen

Tellur

Farbe

farblos blau

gelb

rot oder grau

grau

Molekül

O2 O3

S8-Ring

Se8-Ring Sex-Kette

Tex-Kette

Fp /oC

-218,4

119 (?-S8)

217

450

Kp /oC

-182,9

444,6

688

990

Kovalenzradius /pm

74

104

117

137

X2- Ionenradius /pm

140

184

198

221

Erste IE /kJ/mol

1312

1004

946

870

EN

3,4

2,6

2,6

2,1

Einfachbindung /kJ/mol

138

213

184

138

E0 zur Reduktion des Elements zu H2X in saurer Lsg. /V

1,23

0,14

-0,40

-0,72

Allotropie - Polymorphie

Vorkommen

Sauerstoff 49,2 % Erdkruste/Atmosphäre SiO2 Oxide, Carbonate, Sulfate, Phosphate Wasser Belebte Natur 60% des menschlichen Körpers

Vorkommen Zusammensetzung reiner Luft in Volumenanteilen /cL/L N2

78,08

N2O

5 10-5

O2

20,95

H2

5 10-5

Ar

0,933

CO

2 10-5

CO2

0,036

Xe

8 10-6

Ne

0,0018

O3

1 10-6

He

5 10-4

NH3

1 10-6

CH4

2 10-4

NO2

1 10-7

Kr

1 10-4

SO2

2 10-8

Gewinnung

Joule-Thomson-Effekt - Verflüssigung von Luft – Linde Verfahren Carl von Linde, 1842-1934

Darstellung

Elektrolyse 2 H2O

O2 + 2 H2

Zersetzung von Oxiden/Peroxiden 2 HgO(s) Na2O2(s) 2 BaO2(s) 2 H2O2(l)

? ? ?

Kat.

2 Hg(l) + O 2(g) 2 Na2O(s) + O 2(g) BaO(s) + O 2(g) 2 H2O(l) + O 2(g)

Zersetzung von Nitraten und Chloraten 2 NaNO3(s) 2 KClO3(s)

? ?

2 NaNO2(s) + O2(g) 2 KCl(s) + 3 O2(g)

Reatkivität O=O Bindungsenergie 494 kJ/mol Reaktivität als Gas und gelöst in Wasser - Aktivierung

* ? -Orbital

Triplett-Sauerstoff

Singulett-Sauerstoff

Singulett-Sauerstoff

Reaktivität

Oxidation – Verbrennung – Metalle

4 Ag(s) + O2(g)

2 Ag 2O Au, Rh

Cs(s) + O2(g)

CsO2(s)

2 Na(s) + O2(g)

Na2O2(s)

4 Li(s) + O2(g)

2 Li2O(s)

Ba(s) + O2(g)

BaO2(s)

2 Mg(s) + O2(g)

2 MgO(s)

2 Al(s) + 3 O2(g)

2 Al 2O3(s)

2 Hg(l) + O2(g)

2 HgO(s)

Reaktivität

2 Fe(s) + O 2(g) 3 Fe(s) + 2 O 2(g) 4 Fe(s) + 3 O 2(g)

FeO(s) 500 oC > 500 oC

Fe3O4(s) 2 Fe2O3(s)

Oxidation – Verbrennung - Nichtmetalle

2 C(s) + O2(g)

1000 oC

2 CO(g)

o

600 C

C(s) + O2(g)

CO2(g)

C(s) + CO 2(g)

2 CO(g) Boudouard-Gleichgwicht

P4(s) + 3 O2(g)

P4O6(s)

P4(s) + 5 O2(g)

P4O10(s)

Reaktivität

Reaktivität 1/8 S8(s) + O2(g) 2 SO2(g) + O2(g)

SO2(g) Kat.

SO3(g) V2O5

N2(g) + O2(g)

?

NO(g) o

2 NO(g) + O2(g)

20 C

2 NO2(g)

Verbrennung von Wasserstoffverbindungen 2 H2S(g) + 3 O2(g)

2 H2O(g) + 2 SO 2(g)

2 CH4(g) + 3 O2(g)

2 CO(g) + 4 H2O(g)

Rösten von Metallsulfiden 2 ZnS(s) + 3 O 2(g)

2 ZnO(s) + 2 SO2(g)

Reaktivität

Strukturen: S8, SO2, SO3

Verwendung

Stahlgewinnung Natriumperoxid, Wasserstoffperoxid Organische Sauerstoffverbindungen Schweißen Behandlung von Wasser Atmungsgas mit N2 oder He

Ozon Blassblaues Gas, giftig, oxidierende Wirkung, explosiv Kp –112 oC

½ O2(g)

O(g)

? H = +247 kJ/mol

O(g) + O 2(g)

O3(g)

? H = - 105 kJ/Mol

3/2 O2

O3

? H = + 142 kJ/mol

O-O-Bindungslänge 128 pm O=O Standardwert 121 pm “ O O

“ ”



O

O

O O

Ozon

Stratosphäre – Troposphäre

Stickoxide h·?

NO2

NO + O

O + O2

O3

NO + O3

NO2 + O2

c(O3 ) ? K

c( NO2 ) ?[ Licht] c( NO)

Ozon Kohlenwasserstoffe

h·?

O3

O2 + O*

O* + H2O

2 •OH

•OH + CO

•H + CO2

•OH + RH

•R + H2O R = CH3CH2, alkyl

•H + O2

H-O-O •

•R + O2

R-O-O •

H-O-O• + NO

NO2 + •OH

R-O-O• + NO

NO2 + •R

H3C-CH2-O • + O2

•O2H + CH3CHO “

O H3C

C

O

O

O

N

PAN = Peroxyacetylnitrat O



Ozon

FCKW - Fluor-Chlor-Kohlenwasserwasserstoffe

CF2Cl2

h·?

•CF2Cl + •Cl

O3 + •Cl

O2 + •OCl

2 •OCl

Cl2O2

Cl2O2

h·?

•ClO2 + •Cl

•ClO2

O2 + •Cl

2 O3

3 O2

F3C-CH2F, CH3-O-CH3

x2

Wasserstoffperoxid Anthrachinonverfahren H O

O H2

O

O H H

O

O O2 + H2O 2

O

O

H

H2 + O2

H2O2

Wasserstoffperoxid

Anodische Oxidation von Schwefelsäure

2 HSO4-

HO3S-O-O-SO3H + 2 e-

HO3S-OO-SO3H + H2O

2 HSO4- + H2O2

Bariumperoxid BaO2(s) + 2 H+(aq) + SO42-(aq)

BaSO4(s) + H2O2

Wasserstoffperoxid

Kp 150,2 oC Fp –0,4 oC Perhydrol 30-35 % H2O2 in Wasser

Struktur von H2O2 im festen Zustand gauche-Konformation

Zersetzung 2 H2O2

2 H2O + O2(g) -196,2 kJ/mol Katalyse: Katalase Pt, MnO2, KMnO4, Fe3+(aq), I-(aq), OH-(aq)

Wasser

Wasser – Kp, Fp – H-Brückenbindungen – DipolDipol- oder Ion-Dipol-Wechselwirkungen Lösungsmittel

Lösung von Methanol in Wasser Polare Verbindungen lösen sich in polaren Lösungsmitteln und unpolare Verbindungen in unpolaren Lösungsmitteln: Ähnliches löst Ähnliches. Löslichkeit von NaCl, CCl 4, H2, I2, NH3, CH4, CaO, C6H6, C6H5OH C2H5OH, C3H7OH, C4H9OH, C5H11OH?

Wasser Löslichkeit von Kohlenstoff Löslichkeit von ionischen Verbindungen – Ionen-Dipol-Wechselwirkungen

Auflöseprozess eines Ionenkristalls

Hydratation

Hydratisiertes Sulfat-Ion

Hydratisiertes Berillium-Ion

Hydratationsenthalpie K+(g) + Cl -(g)

K+(aq) + Cl -(aq) ? H = - 684,1 kJ/mol unendliche Verdünnung

Hydratation

AlCl 3 + 6 H2O

[Al(H2O)6]Cl 3

FeCl 3 + 6 H2O

[Fe(H2O)6]Cl3

CuSO4·5H2O = [Cu(H2O)4][SO4(H2O)] AlCl 3·6H2O = [Al(H2O)6]Cl 3

3+ OH2 H2O Al OH2 OH2 H2O OH2

Hexaquo-aluminium(III)-Kation

Lösungsenthalpie

Wärmemenge, die beim Lösevorgang in einem offenen Gefäß (konstanter Druck) aufgenommen oder abgegeben wird (unendliche Verdünnung).

KCl((s)

H 2O

K+(g) + Cl -(g)

? H = +701,2 kJ/mol

K+(aq) + Cl -(aq)

? H = -684,1 kJ/mol

K+(aq) + Cl -(aq)

? H = +17,1 kJ/mol

H 2O

K+(g) + Cl -(g) H 2O

KCl(s)

Hydratation: Lösen der H-Brücken im H2O Solvatation des Kations Solvatation des Anions

Lösungsenthalpie

AgF(s)

Ag +(g) + F -(g)

? H = +910,9 kJ/mol

Ag +(g) + F -(g)

Ag +(aq) + F-(aq)

? H = -931,4 kJ/mol

AgF(s)

Ag +(aq) + F-(aq) ? H = -20,5 kJ/mol

Lösungsenthalpie von Gasen

Löslichkeit – Druck – Temperatur 1884 Henri Le Chatelier Prinzip des kleinsten Zwanges Ein im Gleichgewicht befindliches System weicht einem äußeren Zwang (Druck, Temperatur) aus. Exothermer Löseprozess: Li2CO3, Na2SO4 1803 William Henry Henry-Dalton Gesetz c=K·p

Gilt nur für verdünnte Lösungen c Konzentration K Konstante 1/H(T) p Partialdruck

Löslichkeit von HCl oder NH3

Dampfdruck von Lösungen Raoult‘sches Gesetz Gesamtdampfdruck p = p(A) + p(B)

Partialdrücke der Komponenten p(A) = x(A) · p0(A) p(B) = x(B) · p0(B)

Gesamtdampfdruck und Partialdrücke für ideale Gase

Dampfdruck von Lösungen

Partialdampfdrücke und Gasamtdampfdruck Positive und negative Abweichung vom Raoult‘schen Gesetz

Dampfdruck von Lösungen Dampfdruck einer verdünnten Lösung eines nichtflüchtigen Stoffes B mit p0(B) = 0 p = x(A) · p0(A) x(A) + x(B) = 1 p = (1-x(B)) · p0(A) p = p0(A) – x(B) · p0(A) Welchen Dampfdruck hat eine wässrige Lösung eines nichtflüchtigen Stoffes mit einer Molalität von 1,00 mol/kg bei 50 oC? Wasser hat bei 50 oC eine Dampfdruck von 12,4 kPa. x(H2O) beträgt 0,982. p = x(H2O) · p0(H2O) = 0,982 · 12,4 kPa = 12,2 kPa

99 mol A + 1 mol B – Dampfdruckerniedrigung 1%

Gefrierpunkt und Siedepunkt Siedepunkt einer Flüssigkeit Siedepunkt einer Lösung Für ein gegebenes Lösungsmittel und eine gegebenen Stoffmengengenkonzentration ist die Siedepunktserhöhung immer gleich groß, unabhängig vom gelösten Stoff.

Gefrierpunkt und Siedepunkt

Siedepunktserhöhung ? TS = ES · b

ES

Molale Siedepunktserhöhung

b

Molalität

Molale Siedepunktserhöhung – 1 mol Substanz in 1 kg Lsm. Kp /oC

ES / oC·kg·mol -1

CH3COOH

118,1

+3,07

C6H6

80,1

+2,53

CCl4

76,8

+5,02

HCCl3

61,2

+3,63

C2H5OH

78,3

+1,22

H2O

100,0

+0,512

Gefrierpunkt und Siedepunkt Gefrierpunktserniedrigung ? TG = EG · b

Molale Gefrierpunktserniedrigung Fp /oC CH3COOH C6H6

EG /oC·kg·mol -1

16,6

-3,90

5,5

-5,12

Campher

179

-39,7

CCl4

-22,8

-29,8

HCCl3

-63,5

-4,68

-114,6

-1,99

Naphthalin

80,2

-6,80

H2O

0,0

-1,86

C2H5OH

Ebullioskopie – Kryoskopie

Die Lösung von 300 mg einer unbekannten, nicht flüchtigen Substanz in 30,0 g CCl 4 hat einen Siedepunkt, der 0,392 oC höher ist als der von reinem CCl 4. Welche Molmasse hat die Substanz?

? TS 0,392o C b? ? ? 0,0781mol / kg o ?1 ES 5,02 C ?kg ?mol

m?

M ?

1000 g / kg ?0,300 g ? 10,0 g / kg 30,0 g m 10,0 g / kg ? ? 128g / mol b 0,0781mol / kg

Osmose 1887 Jacobus van‘t Hoff Osmotischer Druck ? ·V=n·R·T ? =c·R·T

?

Osmotischer Druck

V

Volumen der Lösung

n

Stoffmenge

R = 8,3145 J/mol·K

Biologische Prozesse - Osmose

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