Qoit-2019-2_estereoquímica.pdf

Norma Castillo Rangel Marzo 2019

INTRODUCCIÓN

C4H10O proporciones definidas fórmulas moleculares

enlace covalente estructuras de Lewis

teoría estructural moderna e isomería

C tetraédrico

Estereoquímica 2

ESTRUCTURA Y CONFORMACIÓN Metano

Etano

3

PROYECCIONES DE NEWMAN rotación

solapamiento lineal en un enlace s

se mantiene el solapamiento

rotación

4

PROYECCIONES DE NEWMAN C frontal

C atrás

visto desde un extremo

representación en perspectiva

proyección de Newman

5

PROYECCIONES DE NEWMAN proyecciones de Newman

estructuras de caballete

eclipsada,

alternada,

sesgada,

cualquier otro valor 6

ANÁLISIS CONFORMACIONAL energía potencial

energía torsional

ángulo diedro

7

PROPANO

visto desde un extremo representación en perspectiva

proyección de Newman

8

energía potencial

ESTRUCTURAS DE LEWIS

ángulo diedro

9

BUTANO

totalmente eclipsado (0°) simperiplanar

gauche (60°)

palabra francesa que significa izquierda

eclipsada (120°) antiperiplanar (opuestos)

10

BUTANO

totalmente eclipsada

eclipsada

eclipsada

totalmente eclipsada

11

BUTANO impedimento estérico

conformación totalmente eclipsada del butano

12

CICLOALCANOS

¿por qué los anillos más frecuentes contienen 5 o 6 C? Adolf von Baeyer intentó explicar las estabilidades relativas de las moléculas cíclicas y obtuvo el premio Nobel en 1905 por este trabajo.

C acíclicos tienen un ángulo de 109.5° C cíclicos tienen un ángulo diferente “tensión ángular”

13

CICLOALCANOS

“tensión torsional”

proyección de Newman del ciclobutano plano

tensión angular + tensión torsional = tensión del anillo (depende del tamaño del anillo)

14

CICLOALCANOS

49.5° ángulo de compresión

“enlaces torcidos” traslape no lineal

traslape lineal 15

CICLOALCANOS

proyección de Newman del ciclopropano

Esta gran tensión del anillo le confiere la propiedad de ser más reactivo que cualquier otro alcano porque libera tensión. ángulo de enlace

no totalmente eclipsado

no totalmente eclipsado conformación ligeramente doblada

16

proyección de Newman a lo largo de un enlace C-C

CICLOPENTANO

“solapa” doblada hacia arriba vista

proyección de Newman mostrando el relajamiento del eclipsamiento de los enlaces

Pero una estructura plana implica enlaces eclipsados 17

CICLOHEXANO

conformación de silla

vista a lo largo de los enlaces C-C del asiento de la silla

proyección de Newman

18

CICLOHEXANO hidrógenos “mástil”

conformación de bote

bote simétrico

eclipsado

proyección de Newman

bote “torcido”

19

CICLOHEXANO semisilla

semisilla

energía

bote

bote torcido

silla

silla

20

CICLOHEXANO eje

visto de lado

visto de arriba

21

CICLOHEXANO CARA a Y b

Cara b hacia arriba

eje

Cara a hacia abajo

b

axial a

22

SUSTITUYENTES Monosustituido

bote

conformaciones en equilibrio: se interconvierten a temperatura ambiente más estable 1.7 kcal/mol más baja

inversión del anillo

ecuatorial

23

CICLOHEXANOS MONOSUSTITUIDOS

proyección de Newman

proyección de Newman 24

SUSTITUYENTES Tabla 3.6 Diferencias de energía entre las conformaciones axial y ecuatorial de ciclohexanos monosustituidos. DG (axial – ecuatorial)

ecuatorial

Ejercicios: Represente la conformación más estable de:

a) etilciclohexano b) isopropilciclohexano

c) t-butilciclohexano 25

SUSTITUYENTES IGUALES Disustituido La interacción estérica entre sustituyentes en posiciones axiales es importante cuando hay sustituyentes grandes en átomos de carbono 1,3-diaxial. interacción 1,3-syn diaxiales interacción 1,3-diaxial ecuatorial

ecuatorial

diaxial – muy desfavorable

diecuatorial – mucho más estable

Sustituyentes en posición cis Los isómeros cis y trans no se pueden interconvertir y no hay equilibrio entre estos isómeros

26

SUSTITUYENTES DIFERENTES

27

SUSTITUYENTES DIFERENTES

Repulsión estérica interacciones 1,3-syn diaxiales (kJ/mol)

Proporción Ecuatorial/Axial (en equilibrio)

-Cl

2.0

70:30

-OH

4.2

83:17

-CH3

7.6

95:5

-CH2CH3

8.0

96:4

-CH(CH3)2

9.2

97:3

-C(CH3)3

22.8

9999:1

-fenilo

12.1

99:1

Sustituyente

En general si los dos grupos no pueden ser ecuatoriales, la conformación más estable tiene el GRUPO MÁS GRANDE en 28 posición ECUATORIAL y el más pequeño en axial.

SUSTITUYENTES VOLUMINOSOS

29

SUSTITUYENTES EXTREMADAMENTE VOLUMINOSOS

gran impedimento estérico

el grupo t-butilo se mueve de la posición axial

conformación más preferida

bote torcido 30

cis-/trans- DECALINA

31

IMPORTANCIA DE LA ESTEREOQUÍMICA Fármaco comercializado entre los años 1957-1963 como sedante y para calmar las náuseas durante los 3 primeros meses de embarazo. Efecto secundario: teratogénico (griego “terato” monstruo)

Efectos teratogénicos

Efecto sedante

¿dos talidomidas distintas? ¿misma fórmula molecular? ¿misma conectividad? Solo 1 carbono distinto Solo diferente disposición espacial

Enantiómeros

32

TIPOS DE ISÓMEROS Todos los isómeros

Isómeros constitucionales (isómeros estructurales)

Estereoisómeros

Diastereómeros

Isómeros geométricos (cis-trans)

Enantiómeros

Otros diastereómeros (2 o más centros quirales)

Isómeros: compuestos diferentes con la misma fórmula molecular. Isómeros constitucionales: diferente orden en los enlaces de los átomos (conectividad ). Estereoisómeros: diferente orientación de los átomos en el espacio. Enantiómeros: imágenes especulares. Diastereómeros (disteroisómeros): NO son imágenes especulares. Isómeros geométricos (cis-trans): diferente disposición en un anillo o en un doble 33 enlace.

ESTEREOQIÍMICA Estudio de las moléculas en tres dimensiones.

Isómeros: compuestos diferentes con la misma formula molecular Isómeros constitucionales: Diferente conectividad (secuencia de enlaces)

ESTEREOISÓMEROS: Misma conectividad (secuencia de enlaces ), diferente orientación de los átomos en el espacio.

Propiedades físicas

Propiedades químicas

Actividad biológica

34

ÁCIDO BUTENODIOICO

Ácido fumárico pf= 287 °C Interviene en varias rutas del metábolismo (Ciclo de Krebs). Usos: Conservador de alimentos (potente acción antimicrobiana). Regulador de acidez en alimentos (bebidas y polvos para hornear).

trans-

Ácido maleico pf= 138 °C Tóxico e irritante (ojos, piel y tracto respiratorio, produce dermatitis y daño al riñón si el contacto es prolongado. Usos: Fabricación de resinas para muebles de baño, bases de cocina, sillas, pinturas, autopartes, tuberías, etc. Elaboración de fertilizantes. cis-

35

QUIRALIDAD Es la propiedad de un objeto de no ser superponible con su imagen especular. Se deriva de la palabra griega «kiros» que significa mano. Quiral

Aquiral (no quiral)

mano derecha

mano izquierda 36

MOLÉCULAS ORGÁNICAS QUIRALES

mismo compuesto

cis-1,2-diclorociclopentano aquiral

diferente compuesto

trans-1,2-diclorociclopentano quiral

Las moléculas que son imágenes especulares NO SUPERPONIBLES se conocen como: ENANTIÓMEROS

37

DEFINICIONES ENANTIÓMEROS: Isómeros que son imágenes especulares no superponibles.

QUIRAL: Propiedad de disimetría de una molécula (similar a la de la mano) que permite poseer un enantiómero.

AQUIRAL: Propiedad de simetría de una molécula (superponibles) idéntica a su imagen especular (no quiral).

Cualquier compuesto quiral tiene un enantiómero. Cualquier compuesto aquiral no puede tener un enantiómero.

38

CARBONOS ASIMÉTRICOS/ CENTROS QUIRALES/ ESTEREOCENTROS espejo

2-Bromobutano ¿Qué hace que una molécula sea quiral?

39

CARBONOS QUIRALES* C enlazado a 4 grupos diferentes (aunque no son los únicos) es asimétrico o átomo de carbono quiral (*).

Centro quiral: termino de la IUPAC para cualquier átomo que soporta varios ligandos en una posición espacial con imágenes espaciales no superponibles y estos pertenecen a un grupo más amplio que se conoce como estereocentros.

Estereocentros (átomo estereogénico): Cualquier átomo intercambiar dos grupos da lugar a un estereoisómero.

que al

Si hay dos grupos iguales unidos a un átomo de carbono, normalmente esta disposición NO da lugar a una molécula quiral. 40

CONCEPTOS

Carbono asimétrico

Centro quiral (*) Estereocentros (círculos rojos)

41

GENERALIZACIÓN Si un compuesto tiene: 1. Un átomo de C asimétrico, generalmente es: 2. Un solo átomo de C asimétrico es: 3. Más de un átomo de C asimétrico, puede o no ser:

QUIRAL

No olvidar que: Existen compuestos quirales sin estereocentros.

42

QUIRAL /AQUIRAL espejo

espejo

rotación 180°

rotación misma estructura

43

PLANOS DE SIMETRÍA ESPECULAR

Plano de simetría Especular interno (s)

44

PLANOS DE SIMETRÍA ESPECULAR No es un plano de simetría

No corresponden

enantiómeros

diferente de la estructura de la izquierda

Cualquier molécula que tenga un plano de simetría especular interno es aquiral, aunque contenga átomos de carbono asimétricos 45

PLANOS DE SIMETRÍA ESPECULAR

Vista desde este ángulo

46

NOMENCLATURA (S) Y (R)

IUPAC: Ácido-2-aminopropanoico

47

NOMENCLATURA CAHN-INGOLD-PRELOG 1. Se asigna prioridad: a) Los átomos con los números atómicos más altos tienen mayor prioridad. Si Hay diferentes isótopos del mismo elemento, los más pesados tienen mayor prioridad. I> Br> Cl> S> F> O> N> 13C> 12C> Li> 3H> 2H> 1H

Isótopos b) Cuando hay dos átomos iguales, se consideran los átomos siguientes.

c) Los dobles y triples enlaces se consideran como si formaran enlaces por separado (duplica o triplica el enlace a C).

48

EJEMPLOS

49

NOMENCLATURA CAHN-INGOLD-PRELOG 1. Colocar el grupo de menor prioridad (4) hacia atrás: Dibujar una flecha desde el grupo de mayor prioridad (1) hacia segundo (2) y llegando al tercero (3). • Si la flecha va en sentido de las manecillas del reloj nomenclatura del carbono asimétrico es (R), del latín, rectus, «a derecha». • Si la flecha va en sentido contrario a las manecillas del reloj carbono quiral es (S), del latín sinister, «izquierda».

el la la el

50

EJEMPLOS

(S)

(R)

(S)

(S) (S)

51

ACTIVIDAD ÓPTICA

(R)-2-Bromobutano

(S)-2-Bromobutano

punto de ebullición

91.2

91.2

punto de fusión

-112

-112

Índice de refracción

1.436

1.463

densidad

1.253

1.253

52

ACTIVIDAD ÓPTICA

Hormona tiroidea (S) gira la luz polarizada hacia la izquierda

Hormona tiroidea (R) gira la luz polarizada hacia la derecha

53

PLANO DE POLARIZACIÓN DE LA LUZ ondas vibrando en todas las direcciones

fuente de luz

ondas vibrando en un solo plano

polarizador

luz plano polarizada o linealmente polarizada

54

PLANO DE POLARIZACIÓN DE LA LUZ

primer polarizador

segundo polarizador eje paralelo al primero

se observa el máximo de luz plano de polarización de la luz

55

PLANO DE POLARIZACIÓN DE LA LUZ

primer polarizador

segundo polarizador eje paralelo al primero

no se observa luz plano de polarización de la luz

56

PLANO DE POLARIZACIÓN DE LA LUZ

57

POLARIMETRÍA

lámpara de sodio

Filtro monocromador

filtro polarizador

celda con la muestra

filtro analizador

detector

58

POLARIMETRÍA

filtro analizador solución de sustancia quiral filtro polarizador

fuente de luz

59

DISCRIMINACIÓN BIOLÓGICA

(S)-(+)-carvona

(R)-(-)-carvona

60

DISCRIMINACIÓN BIOLÓGICA

(R)-(-)epinefrina Epinefrina natural

Sitio activo de la enzima

Complejo enzima-sustrato

61

DISCRIMINACIÓN BIOLÓGICA

(S)-(+)-epinefrina Epinefrina sintética

No encaja en el sitio activo de la enzima

62

MEZCLAS RACÉMICAS

Una mezcla racémica contiene cantidades iguales de los dos enantiómeros.

Cualquier producto quiral que reaccione con reactivos y condiciones ópticamente inactivas dará lugar a una mezcla racémica.

63

MEZCLAS RACÉMICAS

64

EXCESO ENANTIÓMERICO Y PUREZA ÓPTICA

65

QUIRALIDAD DE SISTEMAS CONFORMACIONALMENTE MÓVILES

Una molécula no puede ser ópticamente activa si sus conformaciones quirales están en equilibrio con sus imágenes especulares. Esta molécula se considera aquiral.

66

QUIRALIDAD DE SISTEMAS CONFORMACIONALMENTE MÓVILES

gauche (quiral)

totalmente eclipsada (aquiral)

gauche (quiral)

67

COMPUESTOS QUIRALES SIN ÁTOMOS ASIMÉTRICOS imposible, demasiado impedimento estérico

conformación alternada (quiral)

conformación eclipsada (simétrica, aquiral)

conformación alternada (quiral)

Enantiomería en compuestos con restricción conformacional

El trans-cicloocteno esta tensionado, es incapaz de conseguir una conformación simétrica plana; está bloqueado en una de estas dos conformaciones enantioméricas. 68

COMPUESTOS QUIRALES SIN ÁTOMOS ASIMÉTRICOS

69

COMPUESTOS QUIRALES SIN ÁTOMOS ASIMÉTRICOS

espejo

Enantiómeros del 2,3-pentadieno 70

PROYECCIONES DE FISCHER ¿Cuántos C* tiene?

Representación en 3D es laboriosa y a veces complicada

Es difícil ver las semejanzas y diferencias al realizar la comparación entre estereoisómeros

71

PROYECCIONES DE FISCHER Hermann Emil Fischer , Alemán Premio Nobel de Química en 1902, por sus estudios de síntesis del grupo de la purina

En 1891 desarrolla una proyección bidimensional para representar la disposición espacial de las moléculas con carbonos quirales (4 sustituyentes diferentes)

72

PROYECCIONES DE FISCHER

Estudio la estereoquímica de los azúcares que contienen varios C* y representar sus estructuras es difícil y ver las diferencias casi imposible en 2D.

vista desde este ángulo

73

PROYECCIONES DE FISCHER

Vista desde este ángulo

(S)-ácido láctico representación en perspectiva

(S)-ácido láctico proyección de Fischer

74

PROYECCIONES DE FISCHER ¿Qué relación tienen entre 1 y las siguientes estructuras? ¿mismo compuesto? ¿enantiómeros? ¿isómeros estructurales?

1. Rotación de 180° está permitida

Los grupos verticales están hacia atrás y los horizontales hacia adelante Si se gira 90° los grupos verticales se transforman en horizontales y viceversa, al cambiar esto, cambia la configuración

 La rotación de 90° no está permitida 75

PROYECCIONES DE FISCHER 2. Si se gira 90°, la configuración cambia,

 está prohibida

orientación incorrecta

enantiómero

3. La cadena de C se representa en línea vertical, se enumera de arriba hacia abajo (de acuerdo a la IUPAC). Generalmente, el sustituyente más oxidado se coloca ARRIBA

Ejemplo: Represente en proyección de Fischer:

76

PROYECCIONES DE FISCHER Representación de imágenes especulares en proyecciones de Fischer

Buscar enantiómeros es sencillo con proyecciones de Fischer, si se dibujan correctamente 1. Dibuje la imagen especular 2. Gire 180° en el plano del papel la imagen especular Ejemplo: 2-propanol 3. Si se observa la imagen original: “son aquirales” 4. Si la imagen original es diferente: “son quirales”

77

PROYECCIONES DE FISCHER (R)-1,2-propanodiol

Planos de simetría son fáciles de identificar, debido a que se dibuja la conformación más simétrica

78

PROYECCIONES DE FISCHER Asignación de configuraciones (R) y (S): 1. Asignar prioridades

Se ve (R) peeeeeeeeeeeeeeero es (S) Una vez determinada la configuración, se puede pintar en perspectiva de cuña (3D): Ejercicios

79

PROYECCIONES DE FISCHER Ejercicios: Compruebe si las siguientes moléculas son quirales o aquirales, di son aquirales dibuje el plano interno de simetría e indique la configuración R o S para los carbonos quirales de la molécula.

80

RESUMEN DE PROYECCIONES DE FISCHER 1. Son más útiles para los compuestos que tienen más de 1 átomo de C* 2. Los C* son los puntos de cruce 3. En las líneas verticales los enlaces se proyectan hacia atrás y en los horizontales hacia al frente 4. La cadena de C se coloca en vertical y la numeración es de arriba hacia abajo (IUPAC) 5. La proyección completa se puede girar 180° en el plano del papel pero 90° “no” 6. Es fácil ver planos de simetría, pintar imágenes especulares y asignar configuración R/S

81

NOMENCLATURA D/L Convenio de Fischer-Rosanoff (azúcares y aminoácidos) relacionarlos con los enantiómeros del gliceraldehído:

(R)

al

A los compuestos con la misma “configuración” relativa que el (+)gliceraldehído se asigno el prefijo D

A los que tienen la “configuración” relativa del (-)-gliceraldehído se asigno el prefijo L

(S)

82

NOMENCLATURA D/L Aminoácidos: La mayoría de los aminoácidos naturales tienen configuración L con el grupo amino (NH2) a la izquierda en la proyección de Fischer

¿R o S?

Si el C* inferior del azúcar tiene el grupo hidroxilo (OH) a la derecha en 83 la proyección de Fischer es D, si esta a la izquierda es L

CONFIGURACIONES ABSOLUTAS Y RELATIVAS Configuraciones (R)/(S) son ABSOLUTAS: orientación real de los átomos en el espacio. Desde 1951 se determina por rayos X Configuraciones relativas: determinadas experimentalmente entre las configuraciones de dos moléculas, incluso aunque no se conozca la configuración absoluta de cada una

Un compuesto ópticamente activo puede proporcionar otro compuesto ópticamente activo, solo si no se rompe ninguno de los enlaces del átomo de C*, por lo cuál tienen la misma configuración relativa pero no se puede saber si es (R) o es (S) a menos que se determine por rayos X. 84

DIASTEREÓMEROS O DIASTEREOISÓMEROS Isómeros cuyos átomos están enlazados en el mismo orden (misma conectividad), pero difieren en su orden en el espacio, NO SON IMÁGENES ESPECULARES. Enantiómeros son imágenes especulares.

Isómeros geométricos

Diastereoisómeros

La isomería se debe a la rigidez y carente rotación de un C=C

No son especulares otro

imágenes uno del

Compuestos con 2 o más centros quirales (generalmente C*)

85

cis/trans E/Z Dobles enlaces:

2 sustituyentes iguales en el mismo lado del doble enlace es el isómero cis

2 sustituyentes iguales en lados opuestos del doble enlace es el isómero trans

Ejemplos:

86

cis/trans E/Z La nomenclatura cis/trans para los isómeros geométricos a veces es insuficiente para nombrar a los alquenos, por ejemplo: La nomenclatura E/Z permite quitar este problema de ambigüedad

Sigue el convenio de Cahn-Ingold-Prelog para los C*: 1. Analizar por separado cada C del doble enlace y se asignan prioridades (número atómico), prioridad 1 y 2 2. Si los grupos con la prioridad 1 están juntos (mismo lado) del doble enlace el isómero es Z (alemán: Zusammen=“juntos o del mismo lado”) 3. Si los dos grupos con prioridad 1 están en lados opuestos del doble enlace, el isómero es E (alemán: Entgegen=“opuestos”)

87

cis/trans en anillos s

enantiómeros

aquiral

¿relación?

quiral

¿puede poseer isomería? No

diastereóisomeros ¿isómeros cis o trans?

cis

trans

Si

cis

trans

88

cis/trans en cicloalquenos Los cicloalquenos trans son inestables a menos que el anillo sea lo suficientemente grande (por lo menos 8C) para que se pueda acomodar el doble enlace en posición trans, por lo tanto los cicloalquenos son cis.

R E S U M E N 89

Diastereoisómeros con dos o más centros quirales 2-bromo-3-clorobutano

(S)

(S)

(R)

(S) No son imágenes especulares

Diastereoisómeros Son estereoisómeros porque tienen diferente orientación de los átomos en el espacio No son enantiómeros porque no son imágenes especulares una de otra

enantiómeros

enantiómeros

diastereoisómeros

Hay 4 estereoisómeros del 2-bromo-3-clorobutano, dos pares de enantiómeros y cada miembro de un par de enantiómeros es un distereoisómeros de cada uno de los miembros del otro par. 90

Diastereoisómeros con dos o más centros quirales Un compuesto con “n” átomos de C* con frecuencia tiene 2n estereoisómeros: Regla de 2n

Diastereoisómeros

2R, 3R

2R, 3S

2S, 3S

2S, 3R

Sin embargo, no siempre se encuentran 2n estereoisómeros, especialmente cuando dos de los átomos de C* tienen sustituyentes idénticos. 2,3-dibromobutano 2 sustituyentes iguales

s

enantiómeros par (±)

¡mismo compuesto! forma meso

distereoisómeros

Aquí no se cumple la regla de 2n  Solo hay 3 estereoisómeros

Los compuestos que son aquirales, aunque tengan C*, se denominan compuestos meso 91

Diastereoisómeros con dos o más centros quirales Compuesto meso: compuesto aquiral que contiene C* meso: del griego “medio” o “mediano”

Ejercicios: De los siguientes compuestos, identifique los C*, ¿cuáles son quirales y cuáles son aquirales?, represente las imágenes especulares e indique si son enantiómeros o no, si hay compuestos meso, identifíquelos.

92

Nomenclatura eritro- y treoA un diastereoisómero con 2 átomos de C* se le denomina eritro- si en la proyección de Fischer dos grupos similares están situados al mismo lado de la molécula y se denomina treo- si están en lados opuestos.

Ejemplo:

ácido treo-2,3-dihidroxibutanoico

ácido eritro-2,3-dihidroxibutanoico

93

Diastereoisómeros con dos o más centros quirales

Los términos eritro- y treo- generalmente se utilizan solo con moléculas que no tienen extremos iguales, sin embargo, en moléculas como el 2,3-dibromobutano y ácido tartárico, se suelen usar los términos meso y (±) o (d,l)

94

Propiedades físicas de los diastereoisómeros Los enantiómeros tienen propiedades físicas idénticas a excepción del sentido en que giran la luz polarizada. Los diastereoisómeros generalmente tienen propiedades físicas diferentes. Ejemplo:

95

Propiedades físicas de los diastereoisómeros Muchos azúcares de importancia son distereoisómeros de la glucosa y tienen propiedades físicas diferentes:

Como los diastereoisómeros tienen propiedades físicas diferentes, se pueden separar por métodos físicos ordinarios como: destilación, cristalización y cromatografía. Para separar enantiómeros son procesos más difíciles. Este proceso se llama “Resolución”: • Medio quiral: reactivo, disolvente o catalizador. • Producto naural (enantiómero puro): se hace reaccionar con un una mezcla racémica, se forma un diastereoisómero y es más fácil de separar por métodos físicos comunes y después se quita el “agente de resolución” • Cromatografía quiral: adsorbente quiral 96

TIPOS DE ISÓMEROS Todos los isómeros

Isómeros constitucionales (isómeros estructurales)

Estereoisómeros

Diastereómeros

Isómeros geométricos (cis-trans)

Enantiómeros

Otros diastereómeros (2 o más centros quirales)

Isómeros: compuestos diferentes con la misma fórmula molecular. Isómeros constitucionales: diferente orden en los enlaces de los átomos (conectividad ). Estereoisómeros: diferente orientación de los átomos en el espacio. Enantiómeros: imágenes especulares. Diastereómeros (disteroisómeros): NO son imágenes especulares. Isómeros geométricos (cis-trans): diferente disposición en un anillo o en un doble 97 enlace.