Gabungan Organik 3.pptx

Reaksi Reduksi Reaksi Oksidasi

Reaksi Reduksi Reaksi Reduksi

Reaksi penambahan oksigen Penurunan tingkat bilangan oksidasi dan menangkap elektron c Konversi suatu atom dari tingkat oksidasi yang lebih tinggi ke tingkat oksidasi yang lebih rendah Hidrogen Katalitik Reduksi Clemmensen dan wolff-Kishner

Reaksi reduksi dalam kimia organik

Reduksi dengan Litium Aluminium Hidrida Senyawa Nitro pada reduksi dengan Sn dan HCl menghasilkan amina primer

Reduksi Meerwein-Pondorf- Verley

Hidrogen Katalitik

Katalis

Membutuhkan sejumlah katalis logam transisi agar reaksi dapat terjadi dan reaksi berlangsung dengan penyerapan hidrogen dan substrat dipermukaan logam Rh>Ir>Rn>Pt>Pd>Ni>Fe>Co>Os

Katalis Heterogen katalis tidak larut dalam media reaksi 1

Didukung : proses dalam bentuk bubur dan bekerja dalam keadaan gel yang tetap

2

Tidak Didukung: reaksi terutama dalam bentuk larutan

Katalis Homogen katalis yang larut dalam media reaksi Faktor yang mempengaruhi reduksi

Menggumpalnya katalis

Sinergis antara dua katalis Suhu reaksi dan tekanan gas Perbandingan hidrogen dengan senyawa yang akan direduksi Pembuatan unsur katalis Lama waktu yang dibutuhkan

eksoterm Hidrogenasi melibatkan pemutusan ikatan Dari senyawa yang mengandung ikatan rangkap dan pembentukan ikatan rangkap dan pembentukan ikatan H

dari C-

Alkena Mereduksi Alkena dan Alkuna Hidrokarbon aromatik dan Heterosiklis aromatik

Alkuna

Keton dan Aldehid

Hidrokarbon aromatik dan Heterosiklis aromatik

Mekanisme Reaksi Hidrogenasi katalitik

Molekul hidrogen mendekati permukaan katalis dan terjadi peristiwa adsorpsi sehingga terbentuk atom-atom bebas yang reaktif Alkena kemudian mendekati permukaan katalis dan membentuk intermediet kompleks adisi dengan katalis melalui elektron  Dari ikatan rangkap Atom hidrogen pindah dari katalis menuju ikatan rangkap alkena dan terjadi ikatan sehingga terbentuk hasil reduksi yang dengan cepat dibebaskan oleh permukaan katalis.

Reduksi Clemmensen dan wolff-Kishner

Aldehida dan keton direduksi menjadi hidrokarbon

Reduksi menggunakan Zn amalgam dan HCl pekat sebagai reduktor Berlaku untuk keton yang mengandung gugus fenolat dan karboksilat

Reaksi wolff-Kishner dari keton menjadi hidrokarbon

Asam--benzoilpropionat

Asam--fenilbutirat

Reduksi dengan Litium Aluminium Hidrida Pereduksi hidrida yg paling umum digunakan LiAlH4 Reaksi

Dibuat dengan LiAlH4

4LiH  AlCl3  LiAlH 4  3LiCl3

NaBH4

4 NaH  B(OCH 3 )3  NABH 4  3CH 3O  Na 

Mereduksi senyawa karbonil menghasilkan ion hidrida

Contoh Lain reduksi dengan LiAlH4

NaBH4

Reaksi Etil stearat direduksi menjadi 1-oktadekanol

Senyawa Nitro pada reduksi dengan Sn dan HCl menghasilkan amina primer

Reduksi Meerwein-Pondorf- Verley Reaksi terjadi dengan aluminium isopropoksida dalam isopropanol Reaksi

Mekanisme Reaksi

Mereduksi Keton Menjadi Alkohol

Reaksi Oksidasi Oksidasi Hidrokarbon Tidak Jenuh

Dengan Oksidator Kuat C2 H 4  6O  2CO2  2H 2O Dengan Oksidator Sedang, akan memecah molekul pada ikatan rangkap. Misalnya KMnO4 CH3CH2CH=CH2 + 4[O] CH3CH2COOH + HCOOH

Asam propionat

butena

Asam Format

Dengan Oksidator lemah, akan menghasilkan glikol CH2=CH2 + H2O + [O] HO-H2C-CH2-OH -

C

C

MnO4 encer/ netral

C

C

O O Mn O O

H2O

C

C

OH OH

Alkohol dan Aldehid

Dioksidasi dengan campuran kalium dikromat dan asam sulfat akan dihasilkan asam karboksilat OH Produk tergantung jenis alkoholnya

dari

O Na2Cr2O7

C6H13

CH

H H2SO4

C6H13

C

H

heptanal

1-heptanol

CH3CH2OH + [O] CH3CHO +H 2O OH

CH3CHO + [O]  CH3COOH

C2H5

CH

O CH3

2-butanol

Oksidasi Oppenauer Untuk mengoksidasi alkohol menjadi keton dengan adanya aluminium tersier butoksida dalam larutan benzena

Na2Cr2O7 H2SO4

C2H5

C

2-butanone

CH3

Keton dalam jumlah berlebihan juga digunakan untuk memulai reaksi. Reaksinya :

Melewatkan perpindahan ion hidrida lewat komplek siklis. Reaksinya :

Lanjutan...

Oksidasi Alkohol Oksidasi melibatkan pemutusan ikatan C-H dan O-H secara heterolitik, pembentukan ikatan baru menghasilkan gugus karbonil.

+ H2O

Reagen yang biasa digunakan adalah senyawa krom dalam air  Na2Cr2O7 + H2SO4 dalam air

OKSIDASI DENGAN SENYAWA MANGAN

Lanjutan

Lanjutan

PEMBENTUKAN GARAM ALKILOKSONIUM

Reaksi :

Memiliki dua pasang elektron yang tidak berikatan

Alkohol bersifat basa

Mampu menerima H+ dari asam mineral

Contoh : Metiloksonium klorida yang diperoleh degan mengalirkan gas HCl pada metanol

Etiloksonium hidrogen sulfit yang diperoleh degan mereaksikan etanol dengan H2SO4 pekat

Reaksi secara umum :

Contoh :

REDUKSI MENJADI ALKOHOL Aldehid Keton

reduksi reduksi

Alkohol primer Alkohol sekunder

Cara mereduksi aldehid menjadi alkohol:

Komplek Logam Hidrida Hidrogenasi Katalitik Reduksi Dengan Logam

REDUKSI DENGAN KOMPLEKS LOGAM HIDRIDA

• Mekanisme reaksi:

Contoh :

HIDROGENASI KATALITIK Reaksi:

Contoh :

• anna

Reaksi Oksidasi Aldehid dan Keton Oksidasi Menjadi asam karboksilat O R

[O]

C H O

R

C

O

R

R

C OH

Sukar di Oksidasi

Larutan Fehling Ion kompleks kupri

Larutan fehling A (tembaga sulfat) + Larutan fehling B (Natrium Hidroksida dan garam Rochelle)

RCOH

+

-

+ 2CU + 3OH + 2CU +2OH

-

+

+ 2Cu + 2H2O Cu 2O + H2O

RCOO

Kuprooksida (merah)

2 AgNO 3

RCHO

+

+

Ag(NH 3)2

2NH 3

2 2 Ag(NH 3)2

+ 2OH

-

+ NO 3

RCOOH

-

+ 2Ag + 4NH 3 + 4H2O

Cermin Perak

Reaksi diatas juga disebut tes cermin perak dari aldehid

O CH 3 C O CH 3CH 2 C

CH3 CH3

KMnO 4/H

+

dipanaskan

CH 2 CH 2CH 3

CrO3

CH 3COOH + Asam asetat

CH 3COOH

CH 3CH 2COOH Asam Propionat (Banyak)

Heksan-3-on

O CH 3CH 2 C

CH 2 CH 2CH 3

CrO3

CH 3COOH Asam asetat

+ CHAsam 3CH 2CH 2COOH butirat

Sedikit

Pembentukan Senyawa dikarbonil Aldehid dan Keton mengalami reaksi oksidasi khusus O H

CH 2

C

H

+ SeO2

H

O

O

C

C

H

Asetaldehida

Glioksal (dialdehida)

O

O

O

CH 3 C

C

CH 3 CH 2

C

CH 3

+ SeO2

Butanadion (diasetil)

+ H2O + Se

+ H2O + Se

CH 3

Reaksi Haloform Reaksi Umum

R

X

O

O

+

3 X2

-

+ OH

CH3 + X3X- + 3H2O + CHX

R O

CH3

-

X

Mekanisme

O R C

CH2 H

+ -O H

O R

-

CH2

+

H2O

O

O R C

C

-

CH2

+

X

X

R

C

CH2 X

+

-

X

lanjutan

O R

O -

C CX 3 + O H

R

-

C

O CX 3

R

C

OH

+

-

CX 3

O H

O R

+

C O

-

CHX 3

Reaksi Cannizaro Reaksi Umum

O R

-

C H

O OH

R

CH2 OH + R

C OH

Mekanisme O

O -

R C H + OH

-

R C H OH

O

-

O

R C H + R C H OH

O

H

O

R C + R C H O H

O

-

H

R C +R C H OH

OH