Terpenos

Mg. Helda C. Del Castillo C. Clase 17

LÍPIDOS se clasifican

Saponificables

formados por

Fosfoesfingolípid os

Gangliósid os

Cerebrósid os

Esteroles

Estructural

Membranas celulares

Relación celular

función

iimplicados

se encuentran

función

función

Carotenoides Vitamina A,E,K

Reserva

Esteroi des

Terpenos

Vitamínica

Prostaglandina s

Hormonas esteroideas

Hormonas Suprarrenales

Colesterol

Estructural

Hormonas Sexuales

ejemplos

Fosfoglicéri dos

Glucolípidos

Aldosterona Cortisona

Progesterona Testosterona

función

Sebo s

Fosfolípidos

ejemplos

Ceras

ejemplos

Aceites

Lípidos complejos

ejemplo

Acilglcérido s

Insaponificables

Insaturados

función

Lípidos simples

Saturados Ácidos grasos

Regulación

INTRODUCCIÓN

• Se denominan así a cada uno de los hidrocarburos saturados o insaturados que se consideran constituidos formalmente por unidades sucesivas de isopreno (C5 H8), • Se encuentran en la mayoría de los organismos, pero constituyen el grupo más abundante de los aceites vegetales, de hecho son los responsables de los aromas y sabores específicos de las plantas, mientras mayor sea la cantidad de oxígeno en la molécula, mayor será su aroma. • Dentro de los terpenos se clasifica a los carotenoides que son tetraterpenos muy importantes en los mamíferos, especialmente el β-caroteno que es

• Se encuentran en los alimentos verdes, productos de la soja y en los cereales, constituyen uno de los grupos más amplios de fitonutrientes. • Actúan como antioxidantes protegiendo los lípidos, la sangre y demás fluidos corporales del ataque de radicales libres de especies del oxígeno

• Los terpenos de bajo peso molecular se encuentran sobre todo como componentes de los aceites esenciales, los que se obtienen de las flores, hojas o frutos, mediante destilación con vapor de agua; • Los de peso molecular medio o alto, constituyen el esqueleto de los esteroides, los carotenoides y el

LIMONENO

Terpenos son formados en las plantas a partir de las unidades de isoprenos

• Los olores que emanan de plantas y frutas son debido a la liberación de una serie de compuestos volátiles que se conocen como terpenos. • Usualmente contienen 10, 15, 20, átomos de carbono • Son usados como sabores (clavo de olor y menta) • Son usados en perfumería (lavanda, sándalo rosas) • Son usados como solventes (trementina)

Terpenos: estructura • Denominación genérica de una serie de compuestos naturales que formalmente se pueden considerar polímeros del isopreno. • El isopreno (2-metil-1,3butadieno), de fórmula empírica C5H8, es un hidrocarburo doblemente insaturado que se emplea como bloque unidad de cinco carbonos .

Clasificación

• I.-Tomando como unidad terpeno la de diez átomos de carbono, se ha desarrollado la siguiente clasificación: Monoterpenos: formados por dos unidades de isopreno (diez átomos de carbono). Por ej. el geraniol, el limoneno, el mentol y el alcanfor. Sesquiterpenos: formados por tres unidades de isopreno (quince átomos de carbono). Por ej. el guayacol y el farnesol. Diterpenos: formados por cuatro unidades de isopreno (veinte átomos de carbono). Por ej. el fitol.

Un diterpeno conocido es la vitamina A1 (C20H30O), contenida en la leche y en el aceite de hígado de bacalao.

• Tetraterpenos: formados por ocho unidades de isopreno (cuarenta átomos de carbono). Por ej. los carotenoides y el licopeno. El ß-caroteno (C40H56O) tiene una estructura similar a la de la vitamina A1; este tetraterpeno es un sólido rojo, que se puede obtener a partir de las zanahorias y se emplea como colorante en la industria alimentaria . • Politerpenos: formados por más de ocho unidades de isopreno (más de cuarenta átomos de carbono). Por ej. el caucho y la gutapercha.

Clasificación

Monoterpeno

Diterpeno

Clasificación

• II.-Según el número de unidades prenoides que entran a constituir la molécula, tendremos lípidos : • C5 Monoprenoides Hemiterpenos • C10 Diprenoides Monoterpenos • C15 Triprenoides Sesquiterpenos • C20 Tetraprenoides Diterpenos • C30 Hexaprenoides

Triterpenos

TERPENOS BIOQUÍMICAMENTE IMPORTANTES: • carotenoides (provitamina A) • retinoides (vitamina A) • tocoferoles (vitamina E) • naftoquinonas (vitamina K) • dolicoles

carotenoides (provitamina A)

• Son derivados octaprenoides o tetraterpenos compuestos que se caracterizan por una estructura con 40 átomos de carbono, que constituyen multitud de pigmentos vegetales, como el β-caroteno de la zanahoria o la cantaxantina del tomate. , o el licopeno que confiere su color rojo al tomate. •

• La luteína da su color característico amarillo al cuerpo lúteo del ovario. En los animales se almacenan en el panículo adiposo, con lo que la piel queda coloreada. • El β-caroteno es un precursor del retinal, y por lo tanto también se le llama provitamina A.

Retinoides (vitamina A) • Los Retinoides o vitaminas A derivan de la escisión de una molécula de beta-caroteno mediante una oxigenasa.

• En la molécula de Retinol podemos ver las características principales de estos compuestos. Se trata de derivados tetraprenoides (es decir, constan de 20 átomos de carbono) que forman, por un lado, un sistema cíclico (beta-ionona) y por otro una cadena poliprenoide que termina en una función oxigenada; en este caso es un alcohol primario.

• Los distintos retinoides se diferencian en la naturaleza de esta función; • si es un aldehido, tendremos el Retinal; • si es un ácido, el ácido Retinoico.

CHO

11-cis retinal

CHO

todo-trans retinal

R CH NH OC HN

HC

HC R

CO

N

CH OC HN

HC

NH R

CO

Unión retinal-opsina Complejo que participa en el proceso de la visión.

Funciones biológicas de la Vit A • La vitamina A o retinol es una vitamina liposoluble; ayuda a la formación y mantenimiento de dientes sanos, tejidos blandos y óseos, de las membranas mucosas y de la piel. • Se conoce también como retinol, ya que genera compuestos necesarios para el funcionamiento de la retina.

• Su papel mejor conocido radica en la transducción del estímulo visual en la retina. • En los fotorreceptores, el grupo prostético de la rodopsina es el 11-cis Retinal. • Al incidir un fotón de luz visible sobre el mismo, se isomeriza a todo-trans Retinal; y esta isomerización es la causa desencadenante del impulso nervioso visual.

Opsina 11-cis retinal Rodopsina (11-cis) h ν (cuanto de luz)

Rodopsina*

Impulso nervioso

Retinal isomerasa

todo-trans retinal Opsina

El ciclo visual,

cGMP (canal iónico abierto) Rodopsina*

+

Transducina

+

cGMP fosfodiesterasa 5’-GMP (canal iónico cerrado)

El ciclo visual, 2

Impulso nervioso

Fuentes alimenticias de Vit. A

• La vitamina A proviene de fuentes animales como el huevo, la carne, la leche, el queso, la crema, el hígado, el riñón y el aceite de hígado de bacalao. • Sin embargo, todas estas fuentes, a excepción de la leche descremada fortificada con vitamina A, tienen un alto contenido de grasa saturada y colesterol.

• 'Las fuentes de' betacaroteno son la zanahoria, la calabaza, el camote, el melón,, el pomelo o toronja, el albaricoque, el brécol o brócoli, la espinaca y la mayoría de las hortalizas de hoja verde. Cuanto más intenso es el color de la fruta u hortaliza, mayor es el contenido de betacaroteno. Estas fuentes vegetales de betacaroteno están libres de grasa y colesterol.

•

tocoferoles (vitamina E) Son una familia de compuestos poliprenoides, cuya estructura consta de un sistema cíclico llamado cromano y una cadena poliprenoide saturada.

• Los distintos tocoferoles (alfa α, beta β, gamma γ y delta δ )se caracterizan por los sustituyentes que aparecen en el anillo del cromano.

Cadena poliprenoide

En los alfa tocoferoles : R1:-CH3 R2:-CH3

Actividad biológica de la Vilt. E • Los tocoferoles son poderosos agentes antioxidantes, y previenen las reacciones de peroxidación de lípidos característica del fenómeno de enranciamiento. • El enranciamiento está ligado a procesos como el envejecimiento . • Uno de los tocoferoles más abundantes es el αtocoferol (figura siguiente ) que en ratas evita la esterilidad, y por eso se le llama vitamina E.

VIT E

α-tocoferol

CH3 H 3C

O 3

HO CH3

Fuentes alimenticias de Vit E • La vitamina E se encuentra en muchos alimentos, principalmente de origen vegetal, entre ellos el brócoli, las espinacas, la soja, el germen de trigo y la levadura de cerveza también puede encontrarse en alimentos de origen animal como la yema de huevo. Normalmente se suele considerar un aporte de vitamina a los aceites vegetales. Algunas dietas que emplean desayunos de cereales aportan una gran cantidad de vitamina E al cuerpo.

quinonas • Los compuestos llamados quinonas aparecen con mucha frecuencia como cofactores en reacciones de oxidorreducción (ubiquinonas en mitocondrias, ya que la reducción del anillo quinónico es reversible. •

naftoquinonas •Las naftoquinonas (vitamina K) tienen acción vitamínica, ya que son imprescindibles en el proceso de coagulación sanguínea. •Un anillo de naftaleno que contiene dos partes de cetona en cualquier posición. Pueden ser sustituídos en cualquier posición excepto en los grupos cetona.

La vitamina K • Fue descubierta en 1935 por el danés Henrik Dam al intentar curar a unos pollos que morían en poco tiempo de una grave enfermedad hemorrágica; es fundamental por tanto para la coagulación. • Se conocen 3 formas: 1.-Natural, filoquinona (K1 ) presente en plantas verdes; 2.-menaquinona, (K2)que se produce en la flora intestinal; 3.- el compuesto sintético menadinona,(K3) con mayor poder que las otras 2. esta ultima es liposoluble ( se diluye en grasas) y las 2 anteriores también se obtienen de forma soluble (hidrofílicas, se diluyen en agua). • Aunque el doctor Dam la aisló de la alfalfa actualmente se sintetiza en el laboratorio y le

Nomenclatura y estructura química: • El término vitamina K se usa como denominación genérica de la 2-metil-1,4-naftoquinona y de todos los derivados que poseen la actividad biológica de la filoquinona (vitamina K1), la vitamina K2 (menaquinona) y la vitamina K3 (menadiona). • La vitamina K1 se encuentra en las hojas de vegetales verdes y • la vitamina K2 se aisló de harina de pescado en putrefacción y es la que sintetiza la microflora intestinal. • La menadiona es un compuesto de síntesis

Alimentos aportadores: • Los vegetales verdes son los alimentos que contienen mayor cantidad de vitamina K (50-800 mg/100 g) y cantidades mucho menores en leche, carnes, huevos, cereales y frutas (1-50 µg/100 g).