Serie De Ejercicios, Previo Al 2do Examen Dienos Y Aromaticos.docx

1. Indica cuales de los productos 2-5 serán los mayoritarios del tratamiento del dieno 1 con: a) 1 eq. De MCPBA (ácido m-cloroperbenzoico) b) 1. 1 eq. De BH3; 2. H2O2/NaOH (ac) O O

OH OH

2

1

3

5

4

2. Completa las siguientes transformaciones: a

f

b CH

e

c d

a) NaNH2/NH3 c) 1 eq. HBr e) H2/Pd Lindlar

b) H2SO4/HgSO4/H2O d) 2 eq. Cl2/CCl4 f) 1. Sia2BH; 2. H2O2/HO-

3. Dibuja los productos esperados de las siguientes reacciones y dibuja las formas resonantes más representativas del intermediario: NBS BPO

a)

D

NBS BPO

b) 4. Los compuestos 1-10 pueden ser preparados por reacción de Diels-Alder. Indica los productos de partida más adecuados para cada caso: COOEt

COOEt N

1.

2.

3.

N

4.

COOEt

COOEt

CH3 COOMe

CN

O

H

5.

H3C

O

CN

COOMe H

6.

7. H

COOEt

O

O

O

O

H

8. 9.

H

10.

COOEt

5. Completa los siguientes procesos. En aquellas reacciones de Diels-Alder en las que se pueda obtener producto endo y exo, dibuja solo en endo. O

O

+

a)

O

D

O

CN

O

+ O

b)

NC

2

 2. H2/Pd

+

c)

O COOMe

2

d)

D

O

+

 2. H2/Pd COOMe

6. Identifica el dienófilo mas reactivo en cada uno de los siguientes pares. ¿En qué se justifica tu elección?

7. ¿Cuál de los siguientes dos dienos puede experimentar la reacción de Diels-Alder? Explica

8. Da la estructura del producto esperado a partir de la reacción de isopropilbenceno con: a) Hidrogeno (3 moles), Pt b) Sodio y etanol en amoniaco liquido c) Dicromato de sodio, agua, ácido sulfúrico, calor d) N-bromosuccinimida en CCl4, calor, peróxido de benzoilo e) El producto del inciso d) tratado con etóxido de sodio en etanol 9. Cada una de las siguientes reacciones se ha descrito en la literatura y forma un solo producto. Identifica el producto de cada reacción

10. Sugiere reactivos adecuados para llevar a cabo cada una de las siguientes conversiones. En la mayoría de los casos será necesaria más de una operación sintética (C6H5 es el grupo fenilo).

11. Clasifica cada una de las siguientes moléculas heterocíclicas como aromática o no, de acuerdo con la regla de Hückel

12. ¿Cuál de los siguientes iones es aromático? Explica -

a)

+

CH

b)

CH

13. Propón los reactivos adecuados para llevar a cabo cada una de las siguientes reacciones. a) Nitración de nitrobenceno b) Bromación de tolueno c) Bromación de (trifluorometil)benceno d) Sulfonación de Anisol e) Sulfonación de acetanilida (C6H5NHCOCH3) f) Cloración e bromobenceno g) Alquilación de FC de Anisol con cloruro de bencilo h) Acilación de FC de benceno con cloruro de benzoilo (C6H5COCl) i) Nitración del producto del inciso h)

j) Reducción de Clemmensen del producto del inciso h) k) Reducción del Wolff-Kishner del producto del inciso h) 14. ¿Cuál de los siguientes isómeros de bromodimetilbenceno no puede experimentar sustitución nucleofílica aromática por tratamiento con sodamida en amoniaco líquido?

15. ¿Cuál de las siguientes metilanilinas se puede formar por medio de la reacción entre mbromotolueno y sodamida en amoniaco líquido a -33 °C?

16. Una secuencia sintética estándar para formar una cetona cíclica de seis miembros en un anillo aromático se muestra en la ruta siguiente. Especifica los reactivos necesarios para cada paso

17. Cada uno de los compuestos indicados experimenta una reacción de acilación de Friedel-Crafts intramolecular para producir una cetona cíclica. Escribe la estructura del producto esperado en cada caso.

18. ¿Qué combinación de cloruro de acilo o anhídrido de ácido y areno elegirías para preparar cada uno de los siguientes compuestos por acilación de Friedel-Crafts?

19. ¿Cuál es el producto de la adición 1,2 de la reacción mostrada?

20. Escribe la estructura del producto en cada una de las siguientes reacciones. Si hay SEA, supón solo una mono sustitución.

21. ¿Cuál es la mejor síntesis del compuesto mostrado?

22. Dos isómeros constitucionales de fórmula molecular C8H12O se forman en la siguiente reacción. Ignora la estereoquímica y sugiera estructuras razonables para estos aductos de Diels-Alder.

23. El compuesto C es un producto intermediario clave en la síntesis química del paclitaxel, un medicamento que se usa para tratar cáncer de mama, de ovarios y de pulmones. Se prepara a partir de una reacción entre los compuestos A y B. ¿Cuál es la estructura del compuesto B?

24. Indica la constitución del aducto de Diels-Alder que se espera que se forme a partir de las siguientes combinaciones de dienos y dienófilos:

25. Propón los reactivos adecuados para llevar a cabo cada paso en la siguiente secuencia sintética:

26. El aleno puede ser convertido en un trímero (compuesto A) de fórmula molecular C9H12. El compuesto A reacciona con acetilendicarboxilato de dimetilo para formar el compuesto B. Deduce la estructura del compuesto A

27. Da la estructura, sin considerar la estereoquímica, del producto principal formado por la reacción entre el 2,3-dimetil-1,3-butadieno y con 1,3-ciclohexadieno con cada uno de los siguientes reactivos: