Jacqueline Pezoa Olivares Semestre Primavera 2018
1
2
3
Puntos de ebullición de los Alcanos
4
Puntos de fusión de los Alcanos
5
Densidad de los Alcanos
6
9
Hidrogenación de alquenos y alquinos
Metales utilizados como catalizador : Pt, Pd, Ni
10
Cambios de energía potencial durante el avance de la reacción: efecto del catalizador
11
Reducción de haluros de alquilo
12
Usando el reactivo de Grignard
RCH2X
+
Mgº
éter anhidro
RCH2MgX (rvo. de Grignard)
RCH2MgX
+
H A
protón ácido pKa < 40 ÁCIDO MÁS FUERTE
R CH2 H
+
Mg(A)X
protón con pKa = 40 ÁCIDO MÁS DÉBIL
13
Ejemplo:
CH3CH2CHCH3 Br Bromuro de sec-butilo
Mg
CH3CH2CHCH3
H2O
MgBr Bromuro de sec-butilmagnesio
CH3CH2CHCH3 H n-Butano
14
Método de Clemmensen (medio ácido) HCl
C
+
O
CH2 +
Zn (Hg)
ZnCl2
Método de Wolff-Kishner (medio alcalino) NaOH
C
O +
NH2 NH2
CH2 + N2 +H2O
Método de los Tioacetales (medio neutro) SH C
O
S
F3B
CH2 + C2H6 + NiS
C
+ SH
Ni (Raney)
S 15
Método de Wurtz
2 RCH2X + 2 Naº
RCH2 CH2R +
2 NaX
Ejemplos R'
CH2X + R
CH2X
Br
Naº
RCH2CH2R + R'CH2CH2R + R'CH2CH2R' + NaX
2 Na Br 16
Método electrolítico de Kolbe
17
Método de Corey- House éter
R
X + RLi
R2CuLi
+
RLi +
Li (exceso) CuI
+ R´X
LiX
R2CuLi
+ LiI dialquilcuprato de litio
R
R' + RCu + LiX
18
Ejemplos: CH3Br
Li
CuI
CH3Li
Bromuro de metilo
Metillitio
(CH3)2CuLi Cuprodimetillitio o dimetilcuprato de litio
CH3(CH2)7CH3
n-Nonano CH3(CH2)6CH2I Yoduro de n-octilo
CH3CH2CHCH3 Cl
Li
CuI
(CH3CH2CH)2 CuLi CH3
Cloruro de sec-butilo
CH3CH2CH(CH2)4CH3 CH3 CH3CH2CH2CH2CH2Br
3-Metiloctano
Bromuro de n-pentilo 19
20
Pirólisis
21
Combustión
Compuesto
Nombre
H0com b(kcal/mol)
CH4(g)
metano
-212.8
C 2H6(g)
etano
-372.8
CH3CH2CH3(g)
propano
-530.6
CH3CH2CH2CH3(g)
butano
-687.4
(CH3)3CH(g)
2-metilpropano
-685.4
CH3(CH2)4CH3(l)
hexano
-995.0
(CH2)6
ciclohexano
-936.9
CH3CH2OH(g)
etanol
-336.4
C 12H22O11(s)
azúcar de caña
-1348.2
Los calores de combustión permiten hacer una estimación de la estabilidad relativa de los alcanos de igual número de carbonos. 22
Halogenación
oo
o
clorometano
bromoetano 23
La Distribución de los Productos dependen de la Probabilidad y la Reactividad
butano
1-clorobutano
2-clorobutano
Estimado = 60% Experimental = 20%
Estimado = 40% Experimental = 71%
24
2-clorobutano
1-clorobutano
Velocidades relativas de la formación de los radicales alquilo por un radical cloro a temperatura ambiente
terciario 5,0
>
secundario 3,8
> primario 1,0
Incremento en la velocidad de formación 25
UV +
Cl2
Cl
35 ºC 28%
+ Cl 72%
Esta reacción indica que un hidrógeno terciario se sustituye 5,3 veces más rápido que uno primario.
26
Principio de Reactividad - Selectividad
El radical bromo es más selectivo que el radical cloro.
1-bromobutano
2-bromobutano
2%
98%
27
La bromación es regioselectiva para la sustitución de hidrógenos terciarios. UV +
Br2
(76%)
35 ºC Br
R3CH >> R2CH2 > R CH3 1640
82
1
28
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
29
30 Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
Conformaciones. Modos de representación
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
31
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
32
Conformación Alternada
Conformación Eclipsada Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
33
¿Tendrán las conformaciones la misma energía?
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
34
TENSIÓN TORSIONAL
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
35
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
36
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
37
Conformación del Butano. TOTALMENTE ECLIPSADA
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
38
Conformación del Butano. ANTI
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
39
Conformación del Butano. ECLIPSADA
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
40
Conformación del Butano. GAUCHE
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
41
TENSIÓN ESTÉRICA
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
42
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
43
1,41,
1,4 4
2,6 Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
44
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
45
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
46
TENSIÓN ANGULAR
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
47
TENSIÓN DEL ANILLO
Es la TENSIÓN ANGULAR más la TENSIÓN TORSIONAL
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
48
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
49
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
50
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
51
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
52
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
53
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
54
Enlaces axiales y ecuatoriales
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
55
¿Cómo dibujar ciclohexanos en conformación silla?
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
56
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
57
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
58
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
59
Inversión del Anillo
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
60
Perfil de energía
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
61
62 Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
Interacciones Estéricas 1,3-Diaxiales
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
63
La cantidad de tensión estérica incrementa a través de la serie:
se
-CH3 < -CH2CH3 < - CH(CH3)2 << -C(CH3)3 Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
64
Tensión estérica en ciclohexanos monosustituidos
J.McMurry, “Química Orgánica”, 6ª ed., Editorial Thomson, México, pág.121. 65 Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
Conformaciones de silla alternativas para el cis-1,2-dimetilciclohexano
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
66
Conformaciones de silla alternativas para el trans-1,2-dimetilciclohexano
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
67
Isómero 1,1
Isómero 1,2 cis
Isómero 1,2 trans
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
68
Isómero 1,3 cis
Isómero 1,3 trans
Isómero 1,4 cis
Isómero 1,4 trans
Prof. Jacqueline Pezoa Olivares
69