UNIVERZITET U TUZLI TEHNOLOŠKI FAKULTET Konstrukcioni materijali,korozija i zaštita
VJEŽBA BR. 2 Naziv vježbe : UTICAJ TEMPERATURE NA KOROZIJU METALA U KISELINAMA
STUDENTI: Huso Jašarević Tuzla,decembar 2008.god.
TEORIJSKI DIO Temperatura u većini slučajeva znatno utiče na brzinu elektrohemijske korozije metala, pošto se mijenja brzina difuzije prenapona elektrodnih procesa, stepen anodne pasivnosti, rastvorljivost depolarizatora (npr. kisika) i sekundarnih produkata korozije. Pri koroziji metala u kiselinama, koja se odvija uz depolarizaciju vodikom dobija se eksponencijalna zavisnost brzine korozije od temperature, koja se može približno izraziti jednačinom − Q / RT K− = A m e
(2.19)
gdje je: Km – brzina korozije g/m2h A – konstanta jednaka K − za T = ∞ m
ili 1/T=0;
Q – efektivna energija aktivacije procesa, J/mol; R - gasna konstanta, 8.314 J mol-1 K-1 T – termodinamička temperatura, oK. Ova jednačina se u koordinatama log K − − 1 / T prevodi u jednačinu prave: m
Q log K − = log A − m 2,303RT
(2.19)
Data zavisnost je pogodna za grafičku interpolaciju nepoznatih vrijednosti K − na bilo kojoj m
temperaturi. To se može koristiti i za određivanje A i Q iz eksperimentalnih podataka: log A = log K − pri 1 = 0 m T
(2.20)
Q = tgβ 2,303R − 1 gdje je β - ugao koji daje prava log K m = f ( ) . T
Ako se zna efektivna energija aktivacije procesa može se približno suditi o prirodi stupnja koji određuje brzinu datog korozionog procesa. Pri koncentracionoj polarizaciji vrijednost efektivne energije aktivacije Q razblaženih vodenih otopina mnogih supstanci iznosi 3-5 kJ/mol. Pri elektrohemijskog polarizaciji, uglavnom pri prenaponu vodonika, efektivna energija, aktivacije je znatno veća (9-21 kJ/g-ion) nego pri koncentracionoj polarizaciji.
Zadatak vježbe Cilj rada je ispitivanje uticaja temperature na brzinu korozije metala u otopinama kiselina i određivanje karaktera kontrole korozionog procesa. Rad se sastoji u određivanju gubitka mase uzorka metala u otopini kiseline na različitim temperaturama.
Aparatura i metoda rada Aparatura se sastoji iz termostata, u koji se stavljaju čaše s otopinom kiseline određene koncentracije, snabdjevene nosačem za vješanje uzoraka. Na sl.2.7 data je shema jednog termostata. Ispituju se uzorci metala ili legure (ugljični ili niskolegirani čelik, Ni, Cd i dr.) u otopini sulfatne, hloridne ili sirćetne kiseline na 4-5 temperatura (25, 30, 40, 45 i 55 oC ili po slobodnom izboru).
Sl.2.7. Shema uređaja(termostat) za ispitivanje korozije metala u kiselinama na radnoj temperaturi. 1-kontaktni termometar, 2-mješalica, 3-kontrolni termometar, 4- držač, 5ispitivani uzorci, 6-staklena čaša, 7-grijač. U čašu se sipa pripremljena otopina kiseline, uključuje mješanje i grijanje za sve termostate. Uzorci (za svaku temperaturu po tri )se očiste brusnim papirom i izračuna površina. Zatim se površina uzoraka odmasti organskim rastvaračem i uzorak se vaga na analitičkoj vagi. Kada se u svim termostatima postigne potrebna temperatura, držač sa uzorcima na staklenim kukicama stavlja se u čašu sa otopinom kiseline i zapisuje vrijeme početka eksperimenta.
Nakon 1-2 sata uzorci se vade iz otopine, peru vodom, posuše filter papirom i suhi uzorci se vagaju. Rezultati eksperimenta se zapisuju u tabelu 1. Računa se za svaki uzorak maseni pokazatelj korozije K− = m
m −m 0 1 , g / m 2h Sτ
i nalazi njegova srednja vrijednost za svaku temperaturu ( K − )
m sred .
kao i log( K − )
i
m sred .
1/T. Na osnovu podataka iz tabele 1. crta se grafik ( K − )
m sred .
= f (1 / T ) grafički ili metodom
najmanjih kvadrata naći vrijednost efektivne energije aktivacije procesa Q i konstante A u jednačini (2.19) i provjeriti dobijenu empirijsku jednačinu temperature zavisnosti brzine korozije metala u otopini kiselina; izračunati po dobijenoj empirijskoj formuli vrijednost K −
m
za bilo koju temperaturu i uporediti sa eksperimentalnom vrijednošću.
PRORAČUN Tabela 1. Broj uzorka
I/3
Materijal uzorka Površina uzorka S, m2
II/3 željezo
0,00081
Otopina i koncentracija
0,00081
0,00081
3 % HCl
Početna masa uzorka m0, 5,18355 g Temperatura rastvora, t oC
III/3
4,2357
sobna,25°C
Vrijeme ispitivanja, min
40°C
5,1715 65°C
40
Konačna masa uzorka m1, 5,17955 g
4,2047
5,109
Maseni pokazatelj korozije,K-m g/m2h
7,41
57,41
115,74
log( K − ) m
0,87
1,75
2,06
1/T, oK-1
0,00335
0,00319
0,00295
140 120
Km-
100 80 60 40 20 0 1
2
3
1/T
Q 2,303R
= tgα = ⇒ Q = tgα*2,303*R = 6,94 kJ/mol
Q Q log K − = log A − log K − − ⇒ logA = = 0,87 – 0,00121 = 0,868 m m 2,303RT 2,303RT
A = 7,39