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W. Morán et al. Diseño de Reactores 2017-1

Producción del 2,4 D-Ester. Adama Andina. C. Castellanos, J. Castrillón, Y. Grimaldo, J. Márquez, W. Morán. Programa de Ingeniería Química, Universidad del Atlántico Entregado Mayo de 2017, Avance 3 __________________________________________________________________________________________________________

Resumen En este artículo se realiza un análisis del proceso de producción del 2,4 D-Ester de la empresa ADAMA ANDINA. El 2,4 D-éster es considerado como el inicio de la “historia moderna de los herbicidas”. Se utiliza en la producción de fertilizantes, herbicidas e insecticidas. Las materias primas: Acido Diclorofenoxiacético y 2 - etil hexanol, se calientan en presencia de un catalizador: ácido sulfonico, aproximadamente a 180°C. La reacción es llevada a cabo en un reactor con chaqueta tipo Batch de calentamiento con un aceite térmico y a la temperatura anteriormente mencionada alcanzando una conversión muy cercana al 95%. Palabras claves: Acido 2,4 - Diclorofenoxiacético, reactor, conversión, catalizador ácido sulfonico. agricultura, silvicultura, pastizales y praderas, casa y jardín, y para controlar la vegetación acuática. Se usa ampliamente en el césped, los parques, campos de atletismo, campos de golf, estanques y lagos, y para despejar los caminos y las vías férreas. Además, se usa de manera predominante en el césped y los jardines caseros, para controlar las malezas de hoja ancha. Se ha usado para estimular la producción de látex de los árboles de caucho añosos. [4]

1. Introducción El proceso de producción de 2,4 di etil Hexil ester se lleva a cabo en la empresa ADAMA ANDINA, la cual se encarga de desarrollar productos como herbicidas, fungicidas, insecticidas, entre otros. Cuenta con una planta automatizada de esterificación, en donde se sintetiza Esteres de 2,4-D y propanil. En esta planta se producen todas las formulaciones EC (Concentrado Emulsionable) donde la materia activa esta disuelta en un disolvente no miscible en agua, que a su vez incorpora un emulsionante para posibilitar la disolución en agua y formar una emulsión estable [1], SC (Suspensiones Concentradas) concentración elevada de materia activa, ausencia de disolventes inflamables y polvo, SL (Concentraciones Solubles) la cual tiene facilidad de medida en líquidos y homogeneización rápida en el pulverizador y por ultimo WP ( Polvos Mojables) adaptables a todo tipo de materia activa, pequeño tamaño de partículas y buen reparto sobre la superficie a tratar[2].

2. Ácido 2,4 - Diclorofenoxiacético. Al ácido 2,4-diclorofenoxiacético, conocido por su nombre común como 2,4-D se le clasifica dentro del grupo de los herbicidas fenoxi o fenoxiacéticos o clorofenólicos. [5]

El 2, 4 - D-éster, pertenece al grupo de los herbicidas orgánicos sintéticos llamados cloro fenólicos o fenoxi y fue el primer herbicida selectivo producido en forma exitosa, es un producto químico de gran importancia industrial. Pronto se descubrió que tenía un rol aún más útil en la agricultura, ya que era capaz de controlar el crecimiento de la maleza y rápidamente se transformó en el herbicida más usado del mundo. [3]

Figura 1. Estructura química del ácido 2,4 D-éster.

Por su modo de acción, al 2,4-D se le incluye dentro de los “herbicidas hormonales” pues actúa de modo parecido a la hormona natural auxina, ó ácido indol-3-acético (AIA).[6] El origen de la producción industrial del 2,4-D está ligada a la investigación militar secreta para su eventual empleo como arma química durante la Segunda Guerra Mundial y su expansión comercial posterior para fines civiles se explica por el interés de las corporaciones de

Este acido funciona como un herbicida sistémico y se utiliza para controlar muchos tipos de malezas de hoja ancha, pastos y otras monocotiledóneas, plantas leñosas, malezas acuáticas y plantas sin flor. Se usa en 1

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la industria química por lanzar nuevos plaguicidas y conquistar nuevos mercados.

neumático, este posee ciertos niveles de densidad y concentración. Seguidamente entran en el equipo de intercambio donde se da la reacción para transformarlos en una unidad de producto que es la pieza esencial en el proceso para el fertilizante, a este momento la temperatura se maneja alrededor de los 60 °C. No obstante se cuenta con bombas, agitadores, vasos separadores y de recuperación.

2.1 Antecedentes de la reacción.

3. Descripción del reactor. Los reactores con el que trabaja la planta de producción de 2,4 D Ester en Adama Andina, es un reactor Batch con chaqueta de calentamiento.

La reacción se llevó a cabo en el reactor durante 3 horas con temperaturas desde 35°C a 100°C, se detiene la reacción cuando comienza la aparición de agua. Además posee un sistema de intercambio de calor, donde se produce la destilación de los gases presentes en la reacción.

Los reactores con encamisado o enchaquetado utilizan una chaqueta generalmente de forma externa, recubriendo al reactor, siendo éste el medio físico donde el calor puede ser transmitido o absorbido al fluido.

Las plantas con procesos en donde la reacción es endotérmica cuentan con intercambiadores de calor que permiten que se lleve a cabo la evaporación de la fase liquida, dejando solo los productos deseados en el contenido del reactor que luego son almacenados en un tanque como parte del producto final. En esta destilación se lleva a cabo la recuperación del alcohol aplicando vacío de aproximadamente 27 a 30 in de 𝐻2 𝑂 con temperaturas alrededores de 167°C. Se condensan vapores del alcohol en exceso con acidez menores a 1%.

Para calentar las paredes del reactor desde temperaturas cercanas a 60°C hasta 180 °C utiliza un aceite térmico, cuya temperatura se controla mediante un intercambiador de calor externo de tubos y coraza. En la planta de producción de 2,4 D- Ester de Adama, el reactor tipo batch tiene detalles importantes que aportan a la producción una reacción instantánea en la síntesis; puesto que su estructura, a diferencia de otros reactores intermitentes, donde tanto su parte exterior e interior habitualmente son recubiertos por acero inoxidable, en este caso su exterior es de acero inoxidable pero en su parte interior posee un esmalte de vidrio debido a las condiciones de la reacción; puesto que en acido es demasiado corrosivo, lo que implica incrustaciones en las paredes del mismo. Esto permite que el flujo de las soluciones participantes sea constante, y evitando tener que parar el proceso para hacer limpieza sucesivas de los tanques.

Para finalizar se lleva a cabo el enfriamiento del aceite en el intercambiador de calor donde más luego se enfría también el producto final para luego ser llevado a trasiego. De esta manera podemos decir que la unidad de producción cuenta con sistemas neumáticos, tanques, tornillos, reactores, intercambiadores de calor, vasos separadores, bombas y un sistema de ductos que permiten el transporte del producto en fase liquida.

4. Descripción de la planta.

5. Expresión de Velocidad de la Reacción

Los sistemas de transporte son esencial en el manejo de alimentación de la materia prima y a también en el transporte del producto final a tanques de formulación.

Cuando se calienta un ácido carboxílico y un alcohol en presencia de un catalizador se establece un equilibrio con el agua y el éster, éste proceso recibe el nombre de Esterificación o Síntesis de Fischer. Esta reacción ocurre con un grado moderado de espontaneidad intrínseca, en un amplio ámbito de temperaturas (valores de 𝐾𝑒𝑞 entre 1 y 5), y necesitan catálisis ácida específica para completarse. La mayoría de los ácidos carboxílicos son aptos para este tipo de esterificación, pero el alcohol debe ser primario o secundario, debido a que los alcoholes terciares son susceptibles a la eliminación y los fenoles suelen ser muy poco reactivos para dar rendimientos útiles. [10]. La reacción inversa (hidrólisis de ésteres) muestra una cinética de primer orden respecto al éster y al ácido catalizador, respectivamente. La ecuación de velocidad incluye dependencia cuadrática con respecto al agua [9,10].

ADAMA, es una planta que permite combinar en dos reactores la producción del 2,4 D, debido a la alta demanda de la producción. El reactor tiene una chaqueta de calentamiento y de la misma forma serpentines por donde fluye el aceite térmico que permite una transferencia de calor hacia la reacción que se lleva a cabo en el reactor, además tiene una capacidad de 2000 gal. Primeramente, el proceso lleva una premezcla en la cual se da la apertura de las válvulas para que se cargue el aceite térmico al reactor; a este se le carga el alcohol y el catalizador en primera instancia, por medio de tuberías ya que ambos se encuentran en estado líquido. Por otro lado, el 2,4 Diclorofenoxiacético es transportado por medio de un sistema 2

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Aunque por medio de éste proceso la reacción alcanza el equilibrio, es muy útil para obtener ésteres con un buen rendimiento, ya que desplaza el equilibrio hacia la derecha, favoreciéndose la reacción directa (Principio de Le Chatelier).[8,9]

Donde: 𝑘1 = 𝐸𝑠 𝑙𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 (𝐸𝑠𝑡𝑒𝑟𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎𝑐𝑖ó𝑛)

La producción del 2,4 – D Éster, se lleva a cabo según la siguiente reacción catalizada por ácido sulfónico:

A continuación, se determina la expresión de velocidad para la reacción modificada: Tabla 1. Datos de producción suministrados por la empresa [7] 2000 galones = Volumen del Reactor 7570,834 L 80 % del 𝑉𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 Volumen de la Reacción aprox. Ácido 2,4 4000 kg Diclorofenoxiacético

Fig.1: Esterificación de Fischer para el 2,4-D [7]

Donde: 𝑘1 =Es la constante de velocidad de reacción directa (Esterificación). 𝑘2 =Es la constante de velocidad para la reacción inversa (Hidrolisis de agua).

2 – EtilHexanol

2530 kg

Ácido Sulfonico

-------

2, 4 – EtilHexil Éster

6180 kg

Agua

360 kg

Alcohol Recuperado

70 kg

Conversión alcanzada de 2, 4 - D: Capacidad de Síntesis (2,4–D Éster)

En la industria, se prefiere la esterificación de Fischer, puesto que se obtienen buenos rendimientos de productos y se evita la carestía que supone la transformación del ácido en productos no deseados. En las esterificaciones de Fischer para obtener la máxima cantidad de éster posible se utiliza en exceso uno de los reactivos, que puede ser el más económico. Como forma alternativa, también se puede retirar o eliminar uno de los productos a medida que ocurre la reacción, evitando así reversibilidades en la misma, ya que no tendría ningún sentido a nivel industrial que los productos nuevamente se transforme en reactivos. [9,10]

95% 7920 Ton/año

Tiempo de Reacción

3 horas = 180 min

Tiempo muerto 𝒕𝒔𝒅

9 horas

Temperatura de carga al Reactor Temperatura de la reacción

25 ºC 180 ºC

Tabla 2. Propiedades de los Reactivos a 25 ºC [11]

Propiedades de A (Acido 2,4 – D) 𝝆𝑨 1,42 kg/L 𝑴𝑨 221,04 g/mol

Para el caso de ADAMA S.A, retirar el agua resultante de la reacción acido – base efectuada, es el método empleado para asegurar una buena obtención del producto deseado (2,4- D Éster), ya que en un proceso catalítico la cantidad de éster formado depende del ácido y del alcohol empleado y tienden a disminuir si se le permite al éster hidrolizarse. [6].

Propiedades de B (2EtilHexanol) 𝝆𝑩 0,833 kg/L 𝑴𝑩 130,23 g/mol

Teniendo la carga al reactor, y las propiedades de esas sustancias a la temperatura que se efectúa dicha operación, se determina el volumen de la solución formada por la mezcla de los reactivos: El volumen ocupado por la cantidad de A es:

Debido al tratamiento anteriormente descrito, cuyo objetivo es evitar reversibilidades en el proceso, la reacción implicada puede modelarse como una reacción irreversible, quedando de la siguiente manera:

1𝐿 𝑉𝑜𝑙2 = (4000𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐴) ( ) = 2816,9 𝐿 1,42 𝑔 𝑑𝑒 𝐴 También se halla el volumen ocupado por el reactivo B en el reactor, por lo que el volumen de la solución en fase líquida es: 𝑉𝑜𝑙𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 2816,9 𝐿 + 3037,215 𝐿 = 5854,115 𝐿 3

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Ahora, calculamos la cantidad de moles que entra al reactor de cada reactivo, y con el volumen se obtiene la concentración de los mismos:

(ácido 2,4 - D) y dos (2) para el reactivo B (2 – EtilHexanol) [8, 9, 12, 13]. Por lo tanto la expresión cinética queda de la siguiente manera:

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐴

−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴1 𝐶𝐵2

1000 𝑔 𝑑𝑒 𝐴 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴 = (4000 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐴) ( )( ) 1 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐴 220,9 𝑔 𝑑𝑒 𝐴 = 18107,74 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴

Estequiometria: Las concentraciones de los Reactivos A y B siguen la siguiente estequiometria:

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 18107,74 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 = = 3,091 𝑀 5854,115 𝐿

𝑀𝑜𝑙𝑎𝑟𝑖𝑑𝑎𝑑𝐴0 (𝐶𝐴0 ) =

De la misma manera se calculan los moles y la concentración de B, que se muestran en la siguiente tabla: Tabla 3. Volumen ocupado por el reactivo A Moles de A cargadas al reactor Volumen ocupado por el reactivo B Moles de B cargadas al reactor Volumen de la solución en fase liquida Concentración inicial del Reactivo A Concentración inicial del Reactivo B

𝐶𝐴 =

𝑛𝐴 𝑛𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 ) = = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 ) 𝑉 𝑉

(3)

𝐶𝐵 =

𝑛𝐵 𝑛𝐵0 𝑛𝐴0 𝑋𝐴 = − = 𝐶𝐵0 − 𝐶𝐴0 𝑋𝐴 𝑉 𝑉 𝑉

(4)

(3) 𝑦 (4) Se reemplazan en (2𝑎): −𝑟𝐴 = 𝑘[𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )]1 [𝐶𝐵0 − 𝐶𝐴0 𝑋𝐴 ] 2

𝟐𝟖𝟏𝟔, 𝟗 𝑳

3037,215 𝐿 19461,54 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

𝑉𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −

𝑘=

3,091 𝑀 3,318 𝑀

𝑛𝐴0 𝑋𝐴 𝑉𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 [𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )]1 [𝐶𝐵0 − 𝐶𝐴0 𝑋𝐴 ] 2 𝑡

𝑘 (18107,74 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠)(0.95) [(0.80)(7570,834 L)][3,091 𝑀(1 − 0,95)]1 [3,318 𝑀 − 3,091 𝑀(0,95)] 2(180min)

𝑘 = 0,7013𝑀−2 𝑚𝑖𝑛−1 Quedando la expresión de velocidad de la siguiente manera:

Aplicando la Ecuación de Diseño para un reactor Batch y despejando el volumen:

−𝑟𝐴 = 0,7013𝑀−2 𝑚𝑖𝑛−1 [𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )]1 [𝐶𝐵0 − 𝐶𝐴0 𝑋𝐴 ] 2

(1) Y una velocidad de reacción de:

Ley de la Velocidad:

−𝑟𝐴 = 0,7013𝑀−2 𝑚𝑖𝑛−1 [3,091 𝑀(1 − 0,95)]1 [3,318 𝑀 − 3,091 𝑀(0,95)] 2

La reacción para la obtención de 2,4 - D Éster, utilizada en Adama S.A sigue la siguiente expresión cinética para su velocidad en fase líquida [7] dentro del reactor: −𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴𝑎 𝐶𝐵𝑏

𝑛𝐴0 𝑋𝐴 𝑛𝐴0 𝑋𝐴 → 𝑘= − 𝑘𝐶𝐴1 𝐶𝐵2 𝑡 𝑉𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝐶𝐴1 𝐶𝐵2 𝑡

5854,115 𝐿

Con los anteriores cálculos, se procede a la determinación teórica de la expresión cinética para la reacción en cuestión:

𝑛𝐴0 𝑋𝐴 𝑟𝐴 𝑡

(5)

A continuación, se reemplaza (5) en (1) y se despeja 𝑘:

18107,74 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

=

𝑉𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −

(2𝑎)

−𝑟𝐴 = 0,015779

(2)

𝑀 𝑚𝑖𝑛

Como objetivo de nuestro análisis, comprobamos de manera teórica el orden de reacción con respecto al ácido 2,4 – Diclorofenoxiacético. Para ello hacemos uso del método diferencial [14].

Los valores de los parámetros 𝑎 𝑦 𝑏, los cuales corresponden a los órdenes de reacción con respecto a los reactivos A y B, fueron obtenidos de la literatura científica relacionada con estudios que se le han realizado a las reacciones de esterificación de Fischer, éstos valores son: pseudo-primer orden (1), para el reactivo A

𝑑𝐶𝐴 = − 𝑘 ′ [𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )]𝑎 ; 𝑑𝑡

4

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𝐶𝑜𝑛 𝑘 ′ = 𝑘1 [𝐶𝐵0 − 𝐶𝐴0 𝑋𝐴 ]2 𝑑𝐶𝐴 𝑙𝑛 (− ) = 𝑙𝑛(𝑘′) + 𝑎𝑙𝑛[𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )] 𝑑𝑡

%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = (6)

Tabla 3: Datos cinéticos usados para la determinación del orden de reacción [9,10] 𝒅𝑪𝑨 𝒅𝑪𝑨 𝒕 𝒍𝒏[𝑪𝑨 ] 𝑪𝑨 𝑿𝑨 − 𝒍𝒏 (− ) (𝐦𝐢𝐧) 𝒅𝒕 𝒅𝒕 0

2,410

0,22

-0,0396

-3,2272

0,88003

15

1,876

0,393

-0,0316

-3,4536

0,62926

30

1,462

0,527

-0,0245

-3,7081

0,37983

45

1,140

0,631

-0,0191

-3,9547

0,13153

60

0,887

0,713

-0,0149

-4,2037

-0,1197

75

0,692

0,776

-0,0116

-4,4530

-0,3676

90

0,537

0,826

-0,0090

-4,7031

-0,6202

105

0,420

0,864

-0,0073

-4,9177

-0,8666

120

0,318

0,897

-0,0062

-5,0695

-1,1445

Seguidamente, se grafica 𝑙𝑛 (−

𝑑𝐶𝐴 𝑑𝑡

6. SEGURIDAD EN EL PROCESO. Las condiciones de seguridad del reactor en la planta de ADAMA, son: Temperaturas del reactor entre 35-130°C, Presión del reactor entre 27-30 in H20, acidez inferiores al 2,4%, Temperaturas para la destilación menor a 170°C.; para controlar los valores antes mencionados la planta cuenta con un cuarto de control al cual llegan los datos de la planta en tiempo real. Dicho cuarto de control cuenta con un panel que muestra de manera digital muestra las concentraciones, flujos, presiones, temperaturas, tiempos, etc., que maneja la planta. Todo esto se lleva a cabo debido a que los reactores y equipos utilizados para la produccion del 2,4 D, poseen por seguridad nivel de presión, temperatura, nivel, etc, que permiten que estos datos sean mostrados en el panel de control.

) 𝑉𝑠 𝑙𝑛[𝐶𝐴 ],

para determinar el valor de 𝑎 𝑦 𝑘′:

y = 0.944x - 4.0727 R² = 0.9964

Orden de Reaccion

Sin embargo, en la empresa se llevan a cabo medidas de control y de seguridad, las cuales son:

0 -1

Ln(-dCa/dt)

-1.5

-0.5

0

0.5

1

-2



-4 -6 Ln [Ca] Gráfica 1.L𝑙𝑛 (−

𝑑𝐶𝐴 𝑑𝑡

) 𝑉𝑠 𝑙𝑛[𝐶𝐴 ]

De la gráfica se observa que 𝑎 = 944 𝑦 𝑘 ′ = 𝑒 − 4,072 = 0, 0170 𝑚𝑖𝑛−1 . 𝑘=

𝑘′ (0,0170 𝑚𝑖𝑛−1 ) = 2 [𝐶𝐵0 − 𝐶𝐴0 𝑋𝐴 ] [3,318 𝑀 − 3,091 𝑀(0,95)] 2 = 0,724 𝑚𝑖𝑛−1 𝑀−2

La empresa además tiene un estricto sistema de seguridad y riesgos, que incluyen uso de EPP (Elementos de protección personal: cascos, botas de seguridad, gafas protectoras, ropa adecuada) para toda persona que se encuentre en la planta. También cuentas con vías de evacuación, visibles y definidas para el público en casa de emergencia.

𝑉𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 (18107,74 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠)(0.95) [

0,724

𝑀2 𝑚𝑖𝑛

Cargue al reactor: Como se explicó anteriormente, la manera de cargas los reactivos al reactor son por medio de un sistema neumático y unas bombas para desplazar los fluidos a lo largo de las tuberías próximas al reactor, estas cuentan con mantenimiento preventivo debido a su contante uso.



Con los valores obtenidos se calcula el volumen de la reacción:

=

(0,8 ∗ 7570,834) − 5284,4 (0,8 ∗ 7570,834) = 0,1275 ∗ 100 = 12,75%

] [3,091 𝑀(1 − 0,95)]0,944 [3,318 𝑀 − 3,091 𝑀(0,95)] 2 (180min)

7. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS.

𝑉𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 5284,4 𝐿

[1] AGROLOGICA, AUTODIAGNÓSTICO DE PLAGAS. (6 de Julio, 2012). Los plaguicidas: presentación, abreviaturas y orden de mezcla. España. Dispobible

Para finalizar, comparamos el volumen de la reacción suministrado por la empresa y el volumen calculado teóricamente:

[2] Sanchez Rasero Francisco. Características de los formulados comerciales de plaguicidas. Influencia sobre los residuos encontrados en alimentos. 5

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Disponible

[11] L.G. WADE, JR. Química Orgánica. Quinta Edición. Whitman College. Pearson Educación, S.A. 2004. Páginas 1204 – 1219.

[3] Extracción del ácido 2, 4-diclorofenoxiacético (2, 4D) de entornos acuosos utilizando nanotubos de carbono de una sola pared. Artículos On Line. [en línea] [consultado: 04/04/2017].

[12] Hameed. B. H, Salman J. M, Ahmad A.L. (2012, Junio 26). Adsorption isotherm and kinetic modeling of 2,4-D pesticide on activated carbon derived from date stones. Journal of Hazardous Materials, 163, pp.121-126.

[4] Ralph H. Petrucci, William S. Harwood, F. Geoffrey Herring. Química General 8𝑣𝑎 edición. California State University, San Bernardino; Indiana University, Bloomington; University of British Columbia con colaboración de Scott S. Perry, University of Houston. Paginas 588 – 595.

[13] Murcia M.D., Vershinin N.O., Briantceva N., Gomez M., Gomez E., Cascales E., Hidalgo A.M. (2015, Enero 06). Development of a kinetic model for the UV/𝐻2 𝑂2photodegradation of 2,4dichlorophenoxiacetic acid. Chemical Engineering Journal 266, pp.356-367.

[5] UNEP- GEF Regionally Based Assessment of Persistent Toxic Substances, South East Asia and South Pacific , Dec. 2002, p.37.

[14] H. SCOTT FOGLER. Elementos de Ingeniería de las Reacciones Químicas. Cuarta Edición. The University of Michigan, Ann Arbor. Pearson Educación, S.A. 2008. Páginas capítulo 2.

[6] Fernando Bejarano G, Guía Ciudadana para la Aplicación del Convenio de Estocolmo. RAPAM, IPEN, ONUDI, PNUMA, GEF Octubre 2004. Cap. 1. “2, 4, 57 el Agente Naranja y Dow”, pp. 14-17. [5] Arias M., Céspedes I., Fatjó D. (2009, Febrero 28.). La cinética de La esterificación de ácidos carboxílicos es de segundo orden con respecto al alcohol. Ciencia y Tecnología, 24, pp. 169-174.

8.

DATOS DEL PLANTA.

INGENIERO

Nombre: Edwin Galeano V. Ingeniero Químico Área de Producción Departamento de Producción – ADAMA Teléfono: 385 18 90 – Ext: 2126 E- Mail: [email protected]

[6] Hernández C., Vanegas C. Estudio de la Cinética de la Reacción de Esterificación de Colofonia, Determinación de la Condiciones de Operación Requeridas para la Obtención de una Resina con Características Comerciales y Dimensionamiento de una Planta Piloto. Universidad de la Sabana, Facultad de Ingeniería – Ingeniería de Producción Agroindustrial, Chía (Cundinamarca) 2001. pp 32,33. [7] Síntesis de 2,4 – D éster. ADAMA S.A, Zona Franca, Barranquilla, Col. [8] Ralph H. Petrucci, William S. Harwood, F. Geoffrey Herring. Química General 8𝑣𝑎 edición. California State University, San Bernardino; Indiana University, Bloomington; University of British Columbia con colaboración de Scott S. Perry, University of Houston. Paginas 588 – 595. [9] Maynor Arias-Carrillo1, Isaac Céspedes-Camacho, Daniel Fatjó-Rojas. La cinética de la esterificación de los ácidos carboxílicos es de Segundo Orden con respecto al alcohol y de pseudo-primer orden con respecto al ácido. Escuela de Química, Universidad de Costa Rica, 2060 Costa Rica. Ciencia y Tecnología 2006. Páginas 1, 2. [10] César Eduardo Elizondo Camacho, César Ramírez Márquez, Marco Antonio Lizardi Granados, Hugo Alberto Sillas Delgado, Josué Albano Soto Fuentes, Josué Refugio Castillo Romero. Obtención de un Aromatizante por medio de la Esterificación de Fischer. Universidad de Guanajuato, DCNyE Campus Guanajuato, Col. Norida Alta S/N, Guanajuato, Gto. CP 36050 México. Publicado por Revista Naturaleza y Tecnología de la Universidad de Guanajuato, México. Octubre 2103.

6

DE

LA