Reactores Químicos
Ingeniería Química 2º Química Curso 2006-07
Introducción {
Conceptos Fundamentales z z
{
Velocidad de reacción Ecuación cinética
Reactores Químicos z z z z
Clasificación Reactor discontinuo de tanque agitado Reactor continuo de tanque agitado Reactor continuo tubular
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Conceptos Fundamentales {
Reacción z
z
z
proceso en el que unas especies químicas (reactivos) se convierten en otras (productos) mediante la ruptura y formación de nuevos enlaces químicos se representan mediante ecuaciones estequiométricas: a A + b B + ... → q Q + r R + .... se clasifican atendiendo a diferentes criterios: { número de fases que intervienen { sentido en que transcurren { molecularidad { etc.
Conceptos Fundamentales {
Velocidad de reacción: z indica la rapidez con que transcurre una reacción química a A + b B ← ⎯→ c C + d D
(- rA ) = z
1 d NA · V dt
1 d NB · V dt
(rC ) =
1 d NC · V dt
(rD ) =
1 d ND · V dt
atendiendo a la estequiometría de la reacción -
z
(- rB ) = -
1 d NA 1 dNB 1 dNC 1 dND · =- · = · = a dt b dt c dt d dt ( - rA ) (- rB ) (rC ) ( rD ) = = = r= c d a b
se puede definir la velocidad de reacción como rj = α j · r
z
siendo α j = - a, - b, c, d
2
Conceptos Fundamentales {
{
Conversión: XA =
NA0 - NA NA0
XB =
NB0 - NB NB0
a A +bB← ⎯→ c C + d D
⎫ ⎪ ⎪ ⎬ 0 ≤ X A , XB ≤ 1 ⎪ ⎪⎭
Balance de materia: aA
+
NA0 - NA0 ·X A
←⎯→
bB
NA0
NA0 - NA NB0 - NB = a b b NA0 XB = · · XA a NB0 cC
NB0 NB0 -
+
dD
NC0
b · NA0 ·X A a
NC0 +
ND0
c · NA0 ·X A a
ND0 +
d · NA0 ·X A a
z
Balance a un componente: Ni = Ni0 +
αi · NA0 ·XA αA
z
Número total de moles:
c + d- a - b · NA0 ·XA αA
NT = NT0 +
Conceptos Fundamentales {
⎯→ c C + d D Balance de materia: a A + b B ← z
Operando: ⎡ c + d - a - b N A0 ⎤ ⎡ ⎤ N N T = N T0 ⎢1 + · ·X A ⎥ = N T0 ⎢1 + δ A · A0 ·X A ⎥ = N T0 [1 + ε A ·X A ] αA N T0 N T0 ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
z
donde δA representa lavariación del número de moles por mol de reactivo A δA =
z
c +d- a-b a
εA es el coeficiente de expansión molar εA = δA ·
N A0 = δ A ·y A0 NT0
3
Conceptos Fundamentales {
Ejemplo: z
sea la reacción en fase gaseosa , que transcurre a presión y temperatura constantes. Determínese el factor de expansión molar ε A = δ A ·y A0 =
z
(1 - 1 - 2) · 2 = - 2 2
3
3
si la alimentación está formada por 50 % A, 25 % B y 25 % de un compuesto inerte: (1 - 1 - 2) · 0,5 = - 0,5 ε = δ ·y = A
A
A0
2
Conceptos Fundamentales {
Ecuación Cinética: z
es la expresión matemática que permite evaluar la velocidad de reacción, r:
r = f (T,Ni ) = k (T) · f (ci ) = mol/ L·s
r = k (T) · ∏ci = mol / L·s i
z
k = constante cinética, dependiente de T:
⎛ E ⎞ k = A · exp⎜ - a ⎟ ⎝ R·T⎠ { { { {
A es una constante denominada factor preexponencial Ea = energía de activación (J/mol) R = 8,314 J/mol K T=K
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Conceptos Fundamentales {
Ecuación Cinética: z
z z
{
m y n: órdenes parciales de la reacción (m + n): orden de reacción
Determinación de la ecuación cinética: z z
{
m n Generalmente r = k · cA ·cB
consideraciones teóricas análisis de datos experimentales
Una reacción es elemental si el orden de reacción coincide con los coeficientes estequiométricos
Conceptos Fundamentales {
Ejemplo: Se recoge a continuación la expresión de la velocidad de reacción para distintas reacciones a) CO + Cl2 → COCl2
r = k · c CO · c 3Cl22
Pt b) 2 N2O ⎯⎯→ N2 + O2 r = k ·
cN2O 1 + k´·cO2
2 c) 2 NO + O2 ⎯⎯→ 2 NO2 r = k · cNO · cO2
A la vista de la estequiometría y de la ecuación cinética de las reacciones anteriores, establézcase si éstas son o no elementales
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Reactores Químicos {
El diseño del reactor implica la determinación del tipo y tamaño del mismo. Es necesario conocer: z z z z
{
cinética tipo de operación (flujo, temperatura) fases presentes grado de mezcla
Reactores más empleados: z z z
discontinuos: reactor discontinuo de tanque agitado semicontinuos continuos: reactor continuo de tanque agitado y reactor continuo tubular
Reactores Químicos {
Reactor discontinuo de tanque agitado z
Aplicaciones { { { {
z
Ventajas { {
z
Química Fina (especialidades químicas de elevado valor añadido) Obtención de algunos polímeros Industria farmacéutica Industria alimentaria (fermentación alcohólica) Versatilidad: el mismo reactor puede emplearse en la obtención de distintos productos Operación con tiempos de reacción tan elevados como se quiera
Inconvenientes: { { { {
Elevada mano de obra por unidad de producción difícil reproducir características del producto final Pequeñas capacidades de producción Elevados volúmenes de reactor
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Reactores Químicos {
Reactor continuo de tanque agitado z
Aplicaciones { { { {
z
Ventajas { { { {
z
Reacciones muy sensibles a la temperatura (procesos de nitración de compuestos aromáticos) Reacciones lentas que precisan elevados tiempos de permanencia Reacciones en fase líquida o con sólidos en suspensión Copolimerización de butadieno y estireno Operación en estado estacionario (control de la operación más sencillo) Mayor uniformidad de los productos de reacción Elevadas capacidades de tratamiento Si la reacción es completa y única, no se precisan etapas de separación
Inconvenientes: {
elevados volúmenes de reactor si la velocidad de reacción es baja en el interior del mismo
Reactores Químicos {
Reactor continuo tubular z
Aplicaciones { {
reacciones en fase gaseosa reacciones en fase líquida con cinética rápida y elevado calor de reacción
z
Ventajas {
Muy sencillos de construcción
{
No requieren agitación
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Reactores Químicos {
El cálculo de cualquiera de ellos implica plantear: z
Balance de materia:
[Entrada] = [Salida] + [Acumulación] + ⎡⎢
- generación ⎤ ⎥ ⎣+ desaparición⎦
z
Balance de energía:
⎡Energía⎤ ⎡Energía⎤ ⎡Acumulación⎤ ⎡ - generación ⎤ ⎢Entrada⎥ = ⎢Salida ⎥ + ⎢ de Energía ⎥ + ⎢+ desaparición⎥ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣
Reactor discontinuo de tanque agitado {
Balance de materia: [Entrada ] = [Salida ] + [Acumulación] + ⎡⎢
- generación ⎤ ⎥ + ⎣ desaparici ón⎦
[Entrada] = [Salida ] = 0 [Acumulación] = - ⎡⎢ - generación ⎤⎥ ⎣+ desaparición⎦
z
z
Para el reactivo A, la ecuación anterior quedaría: dNA = (- rA ) · V dt o, en función de la conversión de A: dX - NA0 · A = (- rA ) · V dt
XA
t = N A0
∫
dX A
(- rA ) · V
X A0 = 0
8
Reactor discontinuo de tanque agitado z
Si se representa 1/(-rA) vs XA, el área bajo la curva proporciona el valor de t/NA0: 300
1/ (-rA)·V
250 200 150 100 50 0 0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
XA
Reactor discontinuo de tanque agitado z
Si se representa 1/(-rA) vs CA, el área bajo la curva proporciona el valor de t: 300 1/ (-r )
250
200
150
100
50
0 0
2
4
6
8
10 CA
12
9
Reactor discontinuo de tanque agitado {
Ecuaciones
integradas
para
el
tiempo
de
reacción en RDTA Reacción
Ecuación de velocidad
Orden cero
dc A r ==k dt
A →B
Ecuación integrada t=
c A0 ln (1 + ε A · X A ) k·εA
c A0 · X A k
εA = 0 ⇒ t =
Orden uno
r=-
A →B
c ( 1- X A ) dc A = k · A0 (1 + ε A · X A ) dt
t=-
ln (1 - X A ) k
Orden dos A → Productos
r=-
c 2 ( 1 - X A )2 dc A = k · A0 dt (1 + ε A · X A )2
t=
⎤ 1 ⎡ (1 + ε A ) · X A + ε A · ln (1 - X A )⎥ ⎢ c A0 · k ⎣ (1 - X A ) ⎦
Si ε A = 0 ⇒ t =
XA c A0 · k · (1 - X A )
Reactor continuo de tanque agitado F
{
Balance de materia:
c
F
A 0
c
A 0
[Entrada] = [Salida] + ⎡⎢
- generación ⎤ ⎥ ⎣+ desaparición⎦
F V
z
A
A
A
c
A
Para el reactivo A, la ecuación anterior quedaría:
FA0 = FA + (- rA ) · V FA0 = flujo molar de reactivo A en la alimentación (mol A/s) FA = flujo molar de reactivo A en la corriente de salida (mol A/s) (-rA) = velocidad de desaparición de A en las condiciones de salida del reactor (mol A/L·s) V = volumen de la mezcla de reacción (L
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Reactor continuo de tanque agitado z
en función de la conversión de reactivo A:
FA = FA0 (1 - X A )
⇒
V · c A0 c A0 - c A = (− rA ) FA0
V c -c t M = & = A0 A (− rA ) V
z
y, simplificando:
z
tM = tiempo espacial o de residencia
V tM = & V
Reactor discontinuo de tanque agitado z
Si se representa 1/(-rA) vs XA, el área del rectángulo proporciona el valor de tM/CA0: 300
1/ (-rA)·V
250 200 150 100 50 0 0
0,2
0,4
0,6
0,8
XA
1
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Reactor continuo de tanque agitado {
Ecuaciones para el tiempo de residencia en RCTA Reacción
Ecuación de velocidad
Orden cero
dc A r==k dt
Ecuación de diseño
tM =
c A0 - c A k
A →B Orden uno
r=-
c ( 1- X A ) dc A = k · A0 dt (1 + ε A · X A )
tM =
c A0 - c A X A · (1 + ε A ) = k · cA k · (1 - X A )
Si ε A = 0 ⇒ t M =
XA k · (1 - X A )
A →B Orden dos
A → Productos
c 2 ( 1 - X A )2 dc A r == k · A0 dt (1 + ε A · X A )2
tM =
c A0 - c A X A · (1 + ε A )· (1 + ε A · X A = 2 k · c 2A k · c A0 · (1 - X A )
Si ε A = 0 ⇒ t M =
XA
k · c A0 · (1 - X A )
2
Reactor continuo tubular {
{
{
Reactivos
FA0, cA0 XA0 = 0
El fluido recorre el reactor de un extremo a otro manteniendo un flujo ordenado La composición del fluido no varía en la dirección del flujo. Ecuación diseño a partir del balance de materia en un elemento dV, en estado estacionario:
Productos FA XA
dV
FA + dFA XA + dXA
FA, cA XA
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Reactor continuo tubular
[Entrada] = [Salida] + ⎡⎢
- generación ⎤ ⎥ ⎣+ desaparición⎦
FA = FA + dFA + (- rA ) · V - dFA = (- rA ) · V
{ {
puesto que: FA = FA0 · (1 - X A ) ∴ dFA = - FA0 · dX A sustituyendo en la ecuación anterior: XA
FA0 · dX A = (- r A ) · V
V ⇒ = FA0
∫
dX A (- rA )
X A0
Reactor continuo tubular {
Si se representa 1/(-rA) vs XA, el área bajo la curva comprendido entre XA0 y XA proporciona el valor de V/FA0: 300
1/ (-rA)·V
250 200 150 100 50 0 0
0,2
0,4
0,6
0,8
XA
1
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Reactor continuo tubular {
Ecuaciones para el tiempo de residencia en RT
Reacción
Ecuación de velocidad
Orden cero
dc A r==k dt
A →B Orden uno
A →B
r=-
Ecuación de diseño tM =
c A0 - c A 1 = · c A0 · X A k k
1 · {- (1 + ε A ) · ln (1 - X A ) - ε A · X A } k Si ε A = 0 ⇒ τ = - ln (1 - X A ) tM =
c ( 1- X A ) dc A = k · A0 (1 + ε A · X A ) dt
Orden dos A → Productos
c 2 ( 1 - X A )2 dc A r== k · A0 dt (1 + ε A · X A )2
⎧ XA ⎫ 1 2 · ⎨2 · ε A · (1 + ε A ) · ln (1 - X A ) + ε A2 · X A + (1 + ε A ) · ⎬ k · c A0 ⎩ 1- X A ⎭ XA 1 Si ε A = 0 ⇒ t M = · k · c A0 · (1 - X A ) tM =
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