Kimia Analisis Kuantitatif: Titrasi Pengendapan

Kimia Analisis Kuantitatif Titrasi Pengendapan Isran Asnawi S.Si, M.T. Teknik Kimia Mineral Politeknik ATI Makassar 2018

Ruang Lingkup • • • •

Iodometri dan iodimetri Titrasi Pengendapan (argentometri) Titrasi Kompleksometri Jenis-jenis indikator

Titrasi Pengendapan / Argentometri

Source : Khopkar, 1990

❖Berdasar pada pembentukan endapan yang terjadi antara titran dan titer ❖Titik akhir titrasi ditandai dengan perubahan warna endapan

Source : slideshare; theme gallery

❖ Paling sering dilakukan untuk Positively chargedprimar y menetapan kadar adsorptionlayeroncolloi dal particle Halogen : ▪ Klorida Ag H Ag ▪ Bromida Ag Electricdoublel ayer ▪ Iodida Cl Ag Cl Ag Cl Ag Ag Ag ▪ Sianida Cl

Titrasi Pengendapan

NO

NO 3

H +

3

+

-

Ag

3

O

+

+

+

3

3

Cl -

Ag A g -

+ +

Cl

H+

NO 3

-

A g

+

A g +

A g

+

C l

-

A g

+

C l

-

A g

+

Ag Ag

3

-

+

NO -

A g

3

+

NO-

N O

3

Counter-ionlayerof solutionwithexcessa nions NO

NO 3

Homogeneoussol ution (chargedba lanced)

H

+

C l

-

+

A g+

Cl-

Cl Cl-

+

-

NO

+

-

Ag

NO

-

+

-

3

+

-

+

3

N O

3

3

+

-

Colloidal Solid N O

3

N O

NO-

+N

NO

-

-

-

3

Ag +

-

www.themegallery.com

Metode Argentometri berdasarkan indikator yang digunakan

Dasar Teori Kurva Titrasi • Dalam menguji suatu reaksi, untuk menentukan bisa atau tidaknya reaksi tersebut digunakan untuk titrasi, kita perlu membuat suatu kurva titrasi. • Kurva titrasi dapat dibuat dengan mem-plot-kan antara pX terhadap jumlah volume titran (ml). • Kurva tersebut berguna dalam menentukan kelayakan suatu titrasi dan dalam memilih indikator yang sesuai. • Dalam hal ini, kurva titrasi pengendapan (argentometri), maka kurva titrasi dibuat dengan memplotkan pCl terhadap jumlah ml titran yaitu AgNo3

Kurva 50 mlTitrasi larutan NaCl 0,10 M dititrasi dengan larutan AgNO 0,10 M. Hitung konsentrasi ion klorida

Contoh soal pembuatan kurva titrasi

3

selama titrasi dan buat kurva pCl vs ml AgNO3. Ksp AgCl = 1 x 10-10. Untuk pembuatan kurva pCl terhadap ml AgNO3, maka dihitung nilai pCl masing-masing. Terhadap penambahan jumlah ml titran AgNO3, yang meliputi : a)Awal titrasi b)Setelah penambahan 10 ml AgNO3 c)Setelah penambahan 49,9 ml AgNO3 d)Titik ekivalen e)Setelah penambahan 60 ml AgNO3

Kurva 50 ml larutan NaCl 0,10 M dititrasi dengan larutan AgNO3 0,10 M. Hitung konsentrasi Titrasi ion klorida selama titrasi dan buat kurva pCl vs ml AgNO3. Ksp AgCl = 1 x 10-10. a) Awal sebelum titrasi :

[Cl-] = 0,10 M, maka pCl = 1,00 b) Setelah penambahan 10 ml AgNO3 : Ag+ + Cl- → AgCl awal 1,00 5,00 (p) perubaha mmol mmol n -1,0 -1,0 kesetimbangan mmol mmol [Cl-] = 4,00 mmol / 60,0 ml =4,0 mmol 0,067 M pCl = 1,17

c) Setelah penambahan 49,9 ml AgNO3 : Ag+

+

Cl- →

AgCl (p)

awal 4,99 mmol 5,00 mmol perubahan -4,99 mmol -4,99 mmol kesetimbangan 0,01 mmol [Cl-] = 0,01 mmol / 99,9 ml = 1,0 x 10-4 M pCl = 4,00 + + Cl- : d) Pada titikAg ekivalen (TE)

→

AgCl (p)

awal 5,00 mmol 5,00 mmol perubahan -5,00 mmol -5,00 mmol kesetimbangan [Ag+] = [Cl-] [Ag+][Cl-] = Ksp = 1,0 x 10-10 [Cl-] = 1,0 x 10maka pCl = 5,00

e) Setelah penambahan 60,0 ml AgNO3

awal perubahan kesetimbangan

+ A → Cl g(p) 6,00 mmol 5,00 mmol -5,00 mmol -5,00 mmol 1,00 mmol -

AgCl

[Ag+] = 1,00 mmol / 110 ml = 9,1 x 10-3 M pAg = 2,04 maka pCl = 10,00 – 2,04 = 7,96 Ag+ + X- → AgX Secara umum untuk halida (p) Tetapan kesetimbangan : K := 1 / [Ag+][X-] = 1 / Ksp Makin kecil Ksp makin besar K suatu titrasi. Company name

Titrasi 50 ml NaCl 0,10 M dengan AgNO3 0,10 M

AgNO3

[Cl-]

% Cl terendapkan

pCl

0,0 10,0 20,0 30,0 40,0 49,0 49,9 50,0 50,1 51,0 60,0

0,10 0,067 0,043 0,025 0,011 0,0010 1,0 x 10-4 1,0 x 10-5 1,0 x 10-6 1,0 x 10-7 1,0 x 10-8

0,0 20,0 40,0 60,0 80,0 98,0 99,8 100 100 100 100

1,00 1,17 1,37 1,60 1,96 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 7,96

Kurva Titrasi

Company

Dasar Teori Kelarutan dan hasil kali kelarutan • Kelarutan adalah jumlah maksimum zat terlarut dalam pelarut pada kesetimbangan (s). • Hasil kali kelarutan adalah hasil kali konsentrasi ion-ion dari larutan jenuh garam yang sukar larut dalam air, setelah masing-masing konsentrasi dipangkatkan dengan koefisien menurut persamaan ionisasinya. • Tetapan hasil kali kelarutan (Ksp) adalah tetapan yang menyatakan hasil kali ion-ion (hasil kali kelarutan) dalam keadaan setimbang.

Nilai Ksp Kecil = sukar larut = mudah mengendap Nilai Ksp besar = mudah larut = sulit mengendap

Hubungan Ksp dgn Pembentukan Endapan Reaksi argentometri: NaCl(aq) + AgNO3(aq) → AgCl(s) + NaNO3 AgCl(s) → Ag+(aq) + Cl-(aq) Ksp s s S = solubility/kelarutan endapan dlm pelarut murni Ksp = Konstanta Solubility Product/ hasil kali kelarutan

•

[Ag+][Cl-] < Ksp AgCl [Ag+][Cl-] = Ksp AgCl [Ag+][Cl-] > Ksp AgCl

belum ↓ (belum jenuh) mulai ↓ (tepat jenuh) sudah ↓ (lewat jenuh)

Contoh soal :

Larutan NaCl 0,1 M sebanyak 50 mL dititrasi dengan AgNO3 0,1 M. Pada saat penambahan titran sebanyak 50 mL, larutan yang dititrasi mencapai titik ekivalen. Tentukan nilai kelarutan Ag+ dan Cl-, bila diketahui Ksp AgCl = 1 x 10-10

Jawab : Karena telah diketahui bahwa kondisi titrasi mencapai titik ekivalen, maka larutan tepat bereaksi dan tepat jenuh,sehingga mulai terbentuk endapan. Maka : Nilai [Ag+][Cl-] = Ksp AgCl [Ag+][Cl-] = 1,0 x 10-10 [s] [s] = 1,0 x 10-10 [s]2 = 1,0 x 10-10

[s]

= 1,0 x 10-5

Maksudnya apa ?

Soal • Dalam 1000 ml air dapat larut 1,4 x 10-12 mol Ag2CrO4. Hitunglah hasil kali kelarutan Ag2CrO4 tersebut !

Soal Garam dengan kelarutan paling besar adalah ... AgCl Ksp = 1,0 x 10-10 Ag2C2O4 Ksp = 1,1 x 10-11 Ag2CrO4 Ksp = 3,2 x 10-12 AgI Ksp = 1,0 x 10-16 Ag2S Ksp = 1,6 x 10-9

Metode Argentometri berdasarkan indikator yang digunakan

Metode Mohr • Titrasi klorida dengan ion perak menggunakan indikator ion kromat • Pada titik akhir terbentuk endapan perak kromat berwarna kemerah-merahan • Metode Mohr juga digunakan untuk penentuan ion bromida dengan perak, dan ion sianida dalam larutan sedikit alkalin.

Metode Volhard • Didasari oleh pengendapan dari perak tiosianat dalam larutan asam nitrit, dengan ion besi (III) dipergunakan untuk mendeteksi kelebihan ion tiosianat. • Metode volhard juga digunakan untuk penentuan ion bromida dan iodida

Metode Fajans • Prinsip : pengendapan garam perak menggunakan indikator adsorpsi, dimana komponen organik berwarna pada permukaan sebuah endapan dapat menyebabkan pergeseran elektronik dalam molekul yang mengubah warnanya. • Contoh : Fluoresein (HFI) yang merupakan asam organik lemah.

Kondisi

Mohr

Volhar d

Fajans

6-10

0,2-0,9 N HNO3

7-10

langsung

Tidak langsung

langsung

Indikator

K2CrO4

Fe3+

Fluorscein

Perubahan pada saat end-point

End. Putih

End. Putih

End. Putih

End. Merah bata

Larutan. Merah Intensif

Suspensi Merah

pH Cara titrasi

Sumber : Day & Underwood

Sumber : Day & Underwood

Terima Kasih

Referensi • Underwood, AL., & Day, RA., 2002, Analisis Kimia Kuantitatif (terjemahan), Erlangga : Jakarta • Sunarya, Y., 2011, Kimia Dasar 2, Yrama Widya : Bandung • Materi Kimia Analisis, ITS, Unkown