Unidad 2: Gases Reales Desviaciones del Gas Ideal Gases Reales Fisicoquímica I (PQ221-A) Facultad de Ingeniería de Petróleo, Gas Natural y Petroquímica Universidad Nacional de Ingeniería
Desviaciones de los gases ideales 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
(Presiones bajas y altas temperaturas)
𝑃𝑉 = 𝑧𝑛𝑅𝑇
(Cualquier condición)
𝑍=
𝑃𝑉 𝑛𝑅𝑇
=
ഥ 𝑃𝑉 𝑅𝑇
z: Factor de compresibilidad
Desviaciones del Gas ideal
Factor de compresibilidad
𝑍=
𝑃𝑉 𝑛𝑅𝑇
=
ഥ 𝑃𝑉 𝑅𝑇
𝑧: 𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑
Factor de compresibilidad El factor de compresibilidad o factor de compresión, Z, de un gas es el cociente entre su volumen molar medido y el volumen molar de un gas ideal. A la misma presión y temperatura.
Z=
ഥ 𝑉 𝑉0
• Cuando P->0 : Z=1 • Cuando P aumenta: z<1 Son mas fáciles de comprimir Menor volumen que un gas ideal
Comportamiento de Gas Ideal
(fuerzas atractivas)
• Cuando P aumenta drásticamente (Altas presiones): z>1 Son mas difíciles de comprimir Mayor volumen que un gas ideal
Coeficiente virial • Para mayores volúmenes molares y altas temperaturas 𝑃𝑉𝑚 = 𝑅𝑇(1 + β′ 𝑝 + 𝐶 ′ 𝑝2 + … )
𝑃𝑉𝑚 = 𝑅𝑇 (1 +
𝐵 𝑉𝑚
+
𝐶 + 𝑉𝑚 2
…)
Ecuación de Estado Virial
Condensación Al comprimir un gas, aumenta la presión Al comprimir un gas, la presión no aumenta si es que el gas se condensa.
Caso: CO2
El estado critico El punto critico es un punto en la cual ya no se puede condensar gas por encima de esa temperatura, presión o volumen
Algunos estados criticos
La Ecuación de Van der Walls 𝑛𝑅𝑇 𝑛 2 𝑃= − 𝑎( ) 𝑉 − 𝑛𝑏 𝑉 𝑛𝑅𝑇 𝑎 2 𝑃= −( ) 𝑉𝑚 − 𝑛𝑏 𝑉𝑚
Ecuación de Estado de Van der Walls
J.D. van der Waals 1873
Excelente construcción de Modelo
a y b: Coeficientes de Van der Walls
Dato tabulados para diferentes sustancias
Resumen de ecuaciones de estado
Principios de estados correspondientes 𝑃 = 𝑃𝑟 𝑃𝑐 𝑉𝑚 = 𝑉𝑟 𝑉𝐶 𝑇 = 𝑇𝑟 𝑇𝐶
𝑅𝑇𝑟 𝑇𝑐 𝑎 𝑃𝑟 𝑃𝑐 = − 2 2 𝑉𝑟 𝑉𝑐 − 𝑏 𝑉𝑟 𝑉𝑐 Expresando en termino de a y b, además reorganizando: 𝟖𝑻𝒓 𝟑 𝐏𝐫 = − 𝟐 𝟑𝑽𝒓 − 𝟏 𝑽𝒓
Referencias Bibliográficas • Química Fisca, Atkins de Paula • Fisicoquímica, R. Chang