Clase 3 - Químicas De Lípidos.docx

“AÑO DE LA DIVERSIFICACIÓN PRODUCTIVA Y DEL FORTALECIMIENTO DE LA EDUCACIÓN”

Facultad de Medicina Humana Escuela Profesional de enfermería

INTEGRANTES:

Castillo Román Mónica Guadalupe. Chero Coveñas Rut Noemi.

CURSO:

Bioquímica

PROFESORA:

Dra. Violeta Morín Garrido.

TEMA:

Química de los Lípidos.

SEMESTRE:

II

PIURA 2015

ÍNDICE: Definición. Principales funciones biológicas de los Lípidos. Importancia biomédica. Importancia para los organismos vivientes. Características Propiedades de los lípidos. a) Propiedades fisicas b) Propiedades químicas Clasificación de los lípidos. a) Simples b) Compuestos c) Derivados Fuentes de los lípidos. a) De origen animal. b) De origen vegetal. Naturaleza química de los lípidos. 

Los ácidos Grasos - Estructura y Composición Química

Propiedades de los ácidos grasos. Los ácidos grasos son ácidos carboxílicos alifáticos. Los ácidos grasos correspondientes.

se

denominan

con

base

en

los

hidrocarburos

Los ácidos grasos saturados no contienen dobles enlaces Los ácidos grasos insaturados contienen uno o más dobles enlaces. Casi todos los ácidos grasos insaturados naturales tienen dobles enlaces cis. Las propiedades físicas y fisiológicas de ácidos grasos reflejan la longitud de la cadena y el grado de insaturación. Los triacilgliceridos son las principales formas de almacenamiento de ácidos grasos. Los carbonos 1 y 3 de glicerol no son idénticos.

Los fosfolípidos son los principales constituyentes lipídicos de membranas. Las fosfatidilcolinas (lecitinas) se encuentran en membranas celulares. La cardiolipina es un importante lípido de las membranas mitocondriales. Los glucolípidos (glucoesfingolípidos) son importantes en los tejidos nerviosos y en la membrana celular. Los esteroides desempeñan muchas funciones importantes en el aspecto fisiológico. Lípidos anfipáticos se orientan por sí mismos en interfases de aceite: agua. Ciclo del ácido cítrico participa en la síntesis de ácidos grasos.

INTRODUCCIÓN

Los lípidos son moléculas orgánicas insolubles en agua. Una de sus propiedades más importantes es la hidrofobicidad. Son un grupo químicamente diverso y por tanto desempeñan funciones biológicas muy variadas. Algunas son moléculas que almacenan gran cantidad de energía química como los triacilglicéridos. Los fosfolípidos y esfingolípidos constituyen los principales componentes de las membranas biológicas. Otros lípidos desempeñan funciones de protección, como los que se encuentran en las superficies limitantes con el medio externo (ceras). También existen lípidos que desempeñan funciones muy importantes tales como vitaminas, pigmentos (carotenoides), hormonas y mensajeros intracelulares, a pesar de estar presentes en cantidades relativamente pequeñas en los organismos.

DEFINICION Los lípidos son un segundo grupo importante de compuestos orgánicos (lip- = grasa). Representan el 18-25% de la masa corporal de adultos delgados. Son un grupo de compuestos heterogéneo, que incluye grasas, aceites, esteroides, ceras y compuestos relacionados más por sus propiedades físicas que por sus propiedades químicas. Se caracterizan por ser poco o nada solubles en agua, son hidrófobos, y por el contrario, muy solubles en disolventes orgánicos no polares como éter y cloroformo. Están constituidas principalmente por carbono e hidrógeno y en menor medida por oxígeno. También pueden contener fósforo, azufre y nitrógeno. Como son hidrófobos, solo los lípidos más pequeños (algunos ácidos grasos) se pueden disolver en el plasma sanguíneo acuoso. Para volverse más solubles en plasma sanguíneo, otras moléculas lipídicas se unen a moléculas proteicas hidrófilas. Los complejos lípido/proteína resultantes se denominan lipoproteínas. Las lipoproteínas son solubles por que las proteínas están afuera y los lípidos, en el interior.

PRINCIPALES FUNCIONES BIOLÓGICAS DE LOS LÍPIDOS Las moléculas biológicas que son insolubles en soluciones acuosas y que son solventes en solventes orgánicos se clasifican como lípidos. Las funciones de los Lípidos son muy diversas, por ejemplo:  Fuente de energía. La mayoría de los tejidos (excepto en eritrocitos y cerebro) utilizan ácidos grasos derivados de Lípidos, como fuente de energía, ya que los lípidos proporcionan 9 kcal/g, mientras que proteínas y Glúcidos sólo proporciona 4 kcal/g. El músculo no puede usar Lípidos cuando hay ausencia de O2 y tiene que utilizar Glúcidos de corta duración, por eso fácilmente se fatiga. Los lípidos viajan por el organismo alejados del agua.  Reserva de energía. En los animales forman el principal material de reserva energética, alma- cenados en el tejido adiposo. Las grasas y los aceites son las principales formas de almacenamiento, en muchos organismos se almacenan como triacilglicéridos anhidros, en cantidad ilimitada, a diferencia del Glucógeno que se almacena hidratado y muy limitado.  Vitaminas liposolubles. Las vitaminas A, D, K y E son liposolubles.  Hormonas. Son de tipo esteroide controlan procesos de larga duración, por ejemplo caracteres sexuales secundarios, peso corporal, embarazo.  Aislantes térmicos. Se localizan en los tejidos subcutáneos y alrededor de ciertos órganos. Por lo que son muy importantes para los animales que viven en lugares con climas muy fríos.

 Aislantes eléctricos. Los lípidos (no polares) actúan como aislantes eléctricos que permiten la propagación rápida de la despolarización a lo largo de los axones mielinizados de las neuronas. El contenido de lípidos en el tejido nervioso es muy alto.  Protección mecánica. El tejido adiposo que se encuentran en ciertas zonas del cuerpo humano, evita daños por agresiones mecánicas como golpes.  Protección contra la deshidratación. En vegetales la parte brillante de las hojas posee ceras que impiden la desecación, los insectos poseen ceras que recubren su superficie, en los humanos los lípidos se secretan en toda la piel para evitar la deshidratación.  Transporte. La coenzima Q participa como transportador de electrones en la cadena respiratoria. Es un constituyente de los lípidos mitocondriales, con estructura muy semejante a la de las vitaminas K y E, que tienen en común una cadena lateral polisoprenoide.  Agentes emulsificantes. Las sales y pigmentos biliares de naturaleza lipídica, disminuyen la tensión superficial durante la digestión.  Estructural. Los lípidos forman todas las membranas celulares y de organelos. Los complejos de lipoproteínas también se forman para transportar los lípidos en la sangre.  Reconocimiento y antigenicidad. Existen células cancerosas que para evitar la respuesta inmunológica cambian la composición de los lípidos de su membrana.  Transductores o segundos mensajeros. El fosfatidilinositol es precursor de segundos mensajeros de varias hormonas. Su acción es mediada por la enzima Fosfolipasa C.  Sabor y aroma. Los lípidos (terpenos y carotenos) que están contenidos en carne y vegetales proporcionan el sabor y aroma a los alimentos. IMPORTANCIA BIOMEDICA Los lípidos son importantes constituyentes de la dieta no solo debido a su alto valor energético, sino también debido a las vitaminas liposolubles y a los ácidos grasos esenciales. La grasa se almacena en el tejido adiposo, donde también sirve como un aislador térmico de los tejidos subcutáneos y alrededor de ciertos órganos. Los lípidos no polares actúan como aislantes eléctricos, lo cual permite la propagación rápida de las ondas de despolarización a lo largo de nervios mielinizados. Los lípidos tienen funciones esenciales en la nutrición y la salud, y el conocimiento de la bioquímica de los lípidos es necesario para entender muchas enfermedades biomédicas importantes, entre ellas la obesidad, diabetes mellitus y aterosclerosis.

IMPORTANCIA PARA LOS ORGANISMOS VIVIENTES Las vitaminas A, D, E y K son liposolubles, lo que significa que solo pueden ser digeridas, absorbidas y transportadas junto con las grasas. Las grasas son fuentes de ácidos grasos esenciales, nutrientes que no se pueden sintetizar en el cuerpo humano. Las grasas juegan un papel vital en el mantenimiento de una piel y cabellos saludables, en el aislamiento de los órganos corporales contra el shock, en el mantenimiento de la temperatura corporal y promoviendo la función celular saludable. Además, sirven como reserva energética para el organismo. Las grasas son degradadas en el organismo para liberar glicerol y ácidos grasos libres. El contenido de grasas de los alimentos puede ser analizado por extracción. El método exacto varía según el tipo de grasa a analizar. Por ejemplo, las grasas poliinsaturadas y monoinsaturadas son analizadas de forma muy diferente. Las grasas también pueden servir como un tampón muy útil de una gran cantidad de sustancias extrañas. Cuando una sustancia particular, sea química o biótica, alcanza niveles no seguros en el torrente sanguíneo, el organismo puede efectivamente diluir (o al menos mantener un equilibrio) estas sustancias dañinas almacenándolas en nuevo tejido adiposo. Esto ayuda a proteger órganos vitales, hasta que la sustancia dañina pueda ser metabolizada o retirada de la sangre a través de la excreción, orina, desangramiento accidental o intencional, excreción de sebo y crecimiento del pelo. Es prácticamente imposible eliminar completamente las grasas de la dieta, y, además, sería equivocado hacerlo. Algunos ácidos grasos son nutrientes esenciales, significando esto que ellos no pueden ser producidos en el organismo a partir de otros componentes y por lo tanto necesitan ser consumidos mediante la dieta. Todas las demás grasas requeridas por el organismo no son esenciales y pueden ser producidas en el organismo a partir de otros componentes.

CARACTERÍSTICAS 

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

Los lípidos son moléculas muy diversas; unos están formados por cadenas alifáticas saturadas o insaturadas, en general lineales, pero algunos tienen anillos (aromáticos). Algunos son flexibles, mientras que otros son rígidos o semiflexibles hasta alcanzar casi una total Flexibilidad mecánica molecular; algunos comparten carbonos libres y otros forman puentes de hidrógeno. La mayoría de los lípidos tiene algún tipo de carácter no polar, es decir, poseen una gran parte apolar o hidrofóbico ("que le teme al agua" o "rechaza el agua"), lo que significa que no interactúa bien con solventes polares como el agua, pero sí con la gasolina, el éter o el cloroformo Los lípidos son hidrofóbicos, esto se debe a que el agua esta compuesta por un átomo de oxígeno y dos de hidrógeno a su alrededor, unidos





entre sí por un enlace de hidrógeno. Por otra parte, los lípidos son largas cadenas de hidrocarburos y pueden tomar ambas formas: cadenas alifáticas saturadas (un enlace simple entre diferentes enlaces de carbono) o insaturadas (unidos por enlaces dobles o triples). Esta estructura molecular es no polar. Los enlaces polares son más enérgicamente estables y viables, por eso es que las moléculas de agua muestran una clara afinidad por los demás. Pero por el contrario, las cadenas de hidrocarburos no son capaces de establecer un grado sustancial de afinidad con las moléculas de agua y entonces no se mezclan. Los lípidos son insolubles en agua porque no hay adhesión entre las moléculas de agua y la sustancia lipídica.

PROPIEDADES DE LOS LIPIDOS Propiedades físicas de los lípidos 



Carácter anfipático: Son aquellos lípidos que contienen una parte hidrófila, es decir que atrae al agua y otra parte hidrófoba que repele al agua. Punto de fusión: Esta propiedad depende de la cantidad de carbonos que exista en la cadena hidrocarbonada y del número de enlaces dobles que tenga esa cadena. Mayor será el punto de fusión cuanto más energía sea necesaria para romper los enlaces, es por ello que las grasas saturadas tiene un punto de fusión más alto que las insaturadas.

Propiedades químicas de los lípidos 

Esterificación: Es una reacción en la cual un ácido graso se une a un alcohol, mediante un enlace covalente. De esta reacción se forma un éster, liberando agua.  Saponificación: Es una reacción en la cual un ácido graso se une a una base dando una sal de ácido graso, liberando una molécula de agua.  Antioxidación: Es una reacción en la cual se oxida un ácido graso insaturado. Conocer cuales son las propiedades tanto químicas como físicas de los lípidos sirve para entender como actúan y como pueden ser aprovechadas por el organismo de acuerdo al tipo de ácido graso que se trate.

CLASIFICACIONES DE LOS LÍPIDOS Los lípidos se clasifican en simples, complejos o derivados. 1. Lípidos simples: ésteres de ácidos grasos con diversos alcoholes.

a) Grasas: ésteres de ácidos grasos con glicerol. Los aceites son grasas en el estado líquido. b) Ceras: ésteres de ácidos grasos con alcoholes monohídricos de masa molecular relativa (peso molecular) más alta. 2. Lípidos complejos: ésteres de ácidos grasos que contienen grupos además de un alcohol y un ácido graso. a) Fosfolípidos: lípidos que contienen, además de ácidos grasos y un alcohol, un residuo ácido fosfórico. A menudo poseen bases que contienen nitrógeno y otros sustituyentes, por ejemplo, en los glicerofosfolípidos el alcohol es glicerol, y en los esfingofosfolípidos el alcohol es la esfingosina. b) Glucolípidos (glucoesfingolípidos): lípidos que contienen un ácido graso, esfingosina y carbohidrato. c) Otros lípidos complejos: Lípidos como sulfolípidos y aminolípidos. Las lipoproteínas tabien pueden colocarse en esta categoría. 3. Lípidos precursores y derivados: Comprenden ácidos grasos, glicerol, esteroides, otros alcoholes, aldehídos grasos, cuerpos cetónicos, hidrocarburos, vitaminas liposolubles y hormonas. Dado que no tienen carga, los acilgliceroles (glicéridos), el colesterol y los ésteres se llaman lípidos neutrales.

FUENTES DE LÍPIDOS Los lípidos son sumamente importantes dentro de la alimentación diaria. Sin embargo el exceso de éstos, ya sea colesterol o triglicéridos en sangre, puede ocasionar diferentes complicaciones cardiovasculares, que si no son tratadas a tiempo pueden ocasionar la muerte. Es necesario aclarar que el consumo adecuado de lípidos es imprescindible para que el organismo funcione correctamente. Existen diferentes tipos de lípidos y de acuerdo a su clasificación serán diferentes los alimentos fuentes que los contengan.  Fuentes de lípidos de origen animal: colesterol, triglicéridos, grasas saturadas y trans. Carnes rojas, blancas, fiambres o embutidos, hígado, riñón, pescado de río, leche, mantequilla, quesos, huevo, grasa de animal, salsas elaboradas como mayonesa, salsa blanca, snacks, etc.  Fuente de lípidos de origen vegetal: ácidos grasos insaturados, como por ejemplo ácido omega 3, omega 6 y omega 9, entre otros. Pescado de mar, legumbres, cereales integrales, aceites derivados de semillas: oliva, girasol, uva, maíz, margarinas no hidrogenadas, etc.

Lo importante a tener en cuenta es que los alimentos ricos en lípidos saturados consumidos en exceso pueden aumentar la concentración de colesterol malo o LDL y triglicéridos en sangre. Es por ello que deben ser consumidos con moderación. En cuanto a los ácidos grasos de origen vegetal, deben ser consumidos en mayor porcentaje para aumentar el colesterol bueno o HDL y así evitar la acumulación de grasas en las paredes arteriales y por ende evitar problemas cardiovasculares.

NATURALEZA QUÍMICA DE LOS LÍPIDOS Los ácidos Grasos Estructura y Composición Química Son ácidos carboxílicos de cadena larga con un único grupo carboxílico y una “cola” hidrocarbonada no polar. Los ácidos grasos difieren unos de otros en la longitud de la cadena y en la presencia, número y posición de dobles enlaces. La mayor parte de los ácidos grasos presentes en los sistemas biológicos contienen un número par de átomos de carbono generalmente entre 14 y 24, siendo de los de 16 y 18 átomos de carbono los más abundantes. La cola hidrocarbonada puede estar saturada si solo contiene enlaces simples (todo los C están saturados con H), o insaturada si posee uno o más enlaces dobles. Estos últimos son los más abundantes. Además, los dobles enlaces en los ácidos grasos poliinsaturados están separados entre sí por, al menos un grupo metilo (es decir, son no conjugados).

En la tabla 3-1 se muestran diversos ejemplos de ácidos grasos naturales. El nombre sistemático de un ácido graso deriva del nombre de su cadena hidrocarbonada, sustituyendo la terminación –o por –oico. Por ejemplo, al acido grasos saturado de 16 carbonos (C16) se le denomina ácido hexadecanoico porque su hidrocarburo de origen es el hexadecano. A un ácido graso C18 con un doble enlace se le llama ácido octadecanoico; con dos dobles enlaces ácido octadecadienoico, y con tres dobles enlaces ácido octadecatrienoico. La nomenclatura de los ácidos grasos especifica la longitud de la cadena y el número de dobles enlaces separados por dos puntos. Los átomos de carbono de los ácidos grasos se numeran empezando por el extremo carboxilo. Así, la abreviatura 18:0 indica un ácido graso C18 sin dobles enlaces, mientras que 18:2 significa que tiene dos dobles enlaces. Las posiciones de los dobles enlaces se especifican por exponentes que siguen a la letra delta . Por ejemplo, el ácido oleico, que tiene 18 átomos de carbono y es insaturado (doble enlace entre C-9 y C-10)18:19 . Un ácido graso de 20 carbonos son dos dobles enlaces, uno entre C-9 y C-10 y otro entre C-12 y C-13, se designa 20:29,12 . Los dobles enlaces de casi todos los ácidos grasos naturales están en la conformación cis. Los ácidos grasos trans se producen durante la fermentación en el rumen de los animales productores de lácteos y de carne. También se forman durante la hidrogenación de aceites de pescado y vegetales. Dado que las dietas ricas en ácidos grasos trans están correlacionada con niveles elevados de LDL (colesterol “malo”) y bajo de HDL (colesterol “bueno”), se recomienda evitar la ingestión de grandes cantidades de estos ácidos grasos.

PROPIEDADES DE LOS ÁCIDOS GRASOS Las propiedades de los ácidos grasos dependen de la longitud de su cadena y del gado de instauración. La cadena hidrocarbonada apolar explica la escasa solubilidad de los ácidos grasos en agua. A temperatura ambiente, los ácidos grasos saturados tienen una consistencia cérea (solidos blandos), mientras que los insaturados son líquidos viscosos. A igual longitud de cadena, los ácidos grasos insaturados tienen un punto de fusión más bajo que los saturados. Así, por ejemplo, el punto de fusión del ácido esteárico es de 69,9°C, mientras que el del ácido oleico (con un único doble enlace) es de 13,4°C. Los puntos de fusión de los ácidos grasos poliinsaturados de la serie C18 son, inclusos, más bajos. La longitud de la cadena también afecta al punto de fusión; por ejemplo, la temperatura de fusión del ácido palmítico (C16) es de 6,5 grados inferior a la del esteárico (C18). Por lo tanto, las longitudes cortas de la cadena y la instauración aumenta la fluidez de los ácidos grasos y sus derivados. Estas diferencias en los puntos de fusión se deben a los diferentes grados de empaquetamiento de las moléculas de los ácidos grasos. Los ácidos grasos saturados presentan gran flexibilidad, por lo que cuando se empaquetan tienden a establecer la conformación más estable, que es la forma totalmente extendida, en la que los impedimentos estéricos entre átomos vecinos están reducidos al mínimo. En los ácidos grasos insaturados, un doble enlace cis provoca un giro en la cadena hidrocarbonada, impidiendo que se puedan empaquetar tan fuertemente como los ácidos grasos saturados y como consecuencia las interacciones entre ellos son más débiles. Por este motivo, los ácidos grasos insaturados tienen puntos de fusión claramente más bajos que los ácidos grasos saturados de la misma longitud de cadena.

LOS ACIDOS GRASOS SON ACIDOS CARBOXÍLICOS ALIFÁTICOS Los ácidos grasos se encuentran en el cuerpo principalmente como ésteres en grasas y aceites naturales, pero existen en la forma no esterificada como ácidos grasos libres, una forma de transporte del plasma. Los ácidos grasos que se hallan en grasas naturales por lo general contienen un número par de átomos de carbono. La cadena puede ser saturada (que no contiene dobles enlaces) o insaturada (que contiene uno o más dobles enlaces). LOS ACIDOS GRASOS SE DENOMINAN HIDROCARBUROS CORRESPONDIENTES

CON

BASE

EN

LOS

La nomenclatura sistemática de uso más frecuente denomina al ácido graso con base en el hidrocarburo con el mismo nombre y ordenamiento de átomos de carbono; la –e final se sustituye por –oico. De este modo, los ácidos saturados terminan en –anoico, por ejemplo, ácido octanoico, y los ácidos grasos insaturados con dobles enlaces terminan en –enoico, por ejemplo, ácido

octadecenoico (ácido oleico). Los átomos de carbono se numeran desde el carbono carboxilo. Los átomos de carbono adyacentes a carbono carboxilo también se conocen como los carbonos α, β y ɤ, y el carbono metilo terminal recibe el nombre de ω o n.

LOS ACIDOS GRASOS SATURADOS NO CONTIENEN DOBLES ENLACES Los ácidos grasos saturados pueden imaginarse como ácido acético (CH3COOH) como el primer miembro de la serie en la cual se agrega de manera progresiva –CH2- entre los grupos CH3- y –COOH terminales. Algunos ácidos grasos de cadena ramificada también se han aislados a partir de fuentes tanto vegetales como animales.

LOS ACIDOS GRASOS INSATURADOS CONTIENEN UNO O MÁS DOBLES ENLACES Los ácidos grasos insaturados pueden subdividirse como sigue: 1. ACIDOS MONOINSATURADOS (monoetenoide, monoenoico) que contienen un doble enlace.

2. ACIDO POLIINSATURADOS (polietenoide, polienoico) que contienen dos o más dobles enlaces. 3. EICOSANOIDES: estos compuestos derivados de acidos grasos polienoicos eicosa (20 carbonos) incluye prostanoides, leucotrienos (LT) y lipoxinas (LX) los prostanoides comprenden prostaglandinas (PG), prostaciclina (PGI) y tromboxanos (TX). Las prostaglandinas existe en casi todos los tejido de mamíferos y actúan como hormonas locales; tienen importantes actividades fisiológicas y farmacológicas. Se sintetizan in vivo ´por medio de ciclizacion del centro de la cadena de carbono de ácidos grasos poliinsaturados de 20 carbonos para formar un anillo ciclo pentano. Una serie relacionada de compuestos tromboxanos, tiene el anillo ciclo pentano interrumpido con un átomo de oxigeno (anillo oxano). Tres diferentes ácidos grasos eicosanoicos dan ligar a tres grupos de eicosanoides caracterizados por el número de dobles

enlaces en las cadenas laterales. Los leucotrienos y las lipoxinas son un tercer grupo de derivados eicosanoides formados mediante la vía de la lipooxigenasa. Se caracterizan por la presencia de 3 o 4 dobles enlaces conjugados.

CASI TODOS LOS ACIDOS GRASOS INSATURADOS NATURALES TIENEN DOBLES ENLACES CIS Las cadenas de carbono de ácidos grasos saturados forman un modelo en zigzag cuando se extienden a temperaturas bajas. A temperaturas más altas, algunos enlaces rotan, lo que da por resultado acortamiento de la cadena. En los ácidos grasos insaturados se observa un tipo de isomerismo geométrico. Si las cadenas acilo están en el mismo lado del enlace, es cis-, como en el ácido elaídico, el isómero trans del ácido oleico. Casi todos los dobles enlaces en ácidos grasos de cadena larga insaturados presentes de manera natural están en la configuración cis; las moleculas están “dobladas” 120° en el doble enlace. El incremento del número de dobles enlaces cis en un ácido graso da pie a diversas posibles configuraciones espaciales de la molécula; por ejemplo, el ácido araquidónico, con cuatro dobles enlaces cis, esta doblado en forma de U. Los dobles enlaces trans alteran estas relaciones espaciales. Los ácidos grasos trans están presentes en ciertos alimentos, y surgen como un subproducto de la saturación de ácidos grasos durante hidrogenación de aceites naturales en la manufactura de margarina.

LAS PROPIEDADES FISICAS Y FISIOLOGICAS DE ACIDOS GRASOS REFLEJAN LA LONGITUD DE LA CADENA Y EL GRADO DE INSATURACION Los puntos de fusión de ácidos grasos de carbono con un número par se incrementan con la longitud de la cadena y disminuyen de acuerdo con la insaturación. Un triacilglicerol que contiene tres ácidos grasos saturados de 12 carbonos o más es sólido a la temperatura corporal, mientras que si los residuos ácidos grasos son 18:2, es líquido hasta por debajo de 0°CC. Los lípidos de membrana, que deben ser líquidos a todas las temperaturas ambientales, están más insaturadas que los lípidos de almacenamiento.

LOS TRIACILGLICERIDOS SON LAS PRINCIPALES FORMAS DE ALMACENAMIENTO DE ÁCIDOS GRASOS Los triacilglicéridos son ésteres del alcohol trihídrico glicerol y ácidos grasos. Los Monoacilglicéridos y los Diacilglicéridos, en los cuales uno o dos ácidos grasos están esterificados con glicerol, también se encuentran en los tejidos. Estos últimos tienen particular importancia en la síntesis e hidrólisis de triacilgliceridos.

LOS CARBONOS 1 Y 3 DE GLICEROL NO SON IDENTICOS A fin de numerar los átomos de carbono del glicerol de manera no ambigua, se usa el sistema –sn (numeración estereoquímica). Tiene importancia percatarse de que los carbonos 1 y 3 del glicerol no son idénticos cuando se observan en tres dimensiones. Las enzimas distinguen con facilidad entre ellos, y casi siempre son específicas para un carbono o para el otro.

LOS FOSFOLÍPIDOS SON LOS PRINCIPALES CONSTITUYENTES LIPÍDICOS DE MEMBRANAS Los fosfolípidos pueden considerarse derivados del ácido fosfatídico, en el cual el fosfato está esterificado con el –OH de un alcohol idóneo. El ácido fosfatídico es importante como intermediario en la síntesis de triacilgliceroles, asi como de fosfogliceroles, pero no se encuentra en gran cantidad en los tejidos.

LAS FOSFATIDILCOLINAS MEMBRANAS CELULARES

(LECITINAS)

SE

ENCUENTRAN

EN

Los fosfoacilgliceroles que contienen colina son los fosfolípidos más abundantes de la membrana celular y representan una proporción grande de la reserva de colina del cuerpo. La dipalmitoil lecitina es un agente de superficie (tenso activo). Muy eficaz y un constituyente fundamental del surfactante que evita la adherencia, debido a tensión de superficie, de las superficies internas de los pulmones. Casi todos los fosfolípidos tienen un radical acilo saturado en la posición sn-1, pero un radical insaturado en la posición sn-2 del glicerol. La fosfatidiletanolamina (cefalina) y la fosfatidilserina (se encuentra en casi todos los tejidos) también se hallan en las membranas celulares y también participa en la apoptosis.

LA CARDIOLIPINA ES UN IMPORTANTE LÍPIDO DE LAS MEMBRANAS MITOCONDRIALES El ácido fosfatidico es un precursor del fosfatidilglicerol que, a su vez, da lugar a la cardiolipina. Este fosfolípido solo se encuentra en las mitocondrias y es esencial para la función de las mismas. El decremento de las concentraciones de cardiolipina o las alteraciones de su estructura o metabolismo causan disfunción mitocondrial en el envejecimiento y estos estados patológicos, entre ellos insuficiencia cardiaca, hipotiroidismo y síndrome de barth (miopía cardioesquelética).

LOS GLUCOLÍPIDOS (GLUCOESFINGOLÍPIDOS) SON IMPORTANTES EN LOS TEJIDOS NERVIOSOS Y EN LA MEMBRANA CELULAR Los glucolípidos están ampliamente distribuidos en todos los tejidos del cuerpo, en particular en el tejido nervioso, como el cerebro. Se encuentran sobre todo en la hojuela externa de la membrana plasmática, donde contribuyen a carbohidratos de superficie celular. Los principales glucolípidos que se encuentran en tejidos de animales son glucoesfingolípidos. La galactosilceramida es un importante glucoesfingolípido del cerebro y otros tejidos nerviosos. La galactosilceramida puede convertirse en sulfogalactosilceramida (sulfatida), presente en altas cantidades en la mielina. Los gangliosidos son glucoesfingolípidos complejos derivados de la glucosilceramida.

LOS ESTEROIDES DESEMPEÑAN MUCHAS IMPORTANTES EN EL ASPECTO FISIOLÓGICO

FUNCIONES

El colesterol desde el punto de vista bioquímico es el precursor de un gran número de esteroides igual de importantes que comprenden los acidos biliares, hormonas adrenocorticales, hormonas sexuales, vitaminas D, glucósidos cardiacos, citoesteroides del reino vegetal y algunos alcaloides. Si el compuesto contiene uno o más grupos hidroxilos y ningún carbonilo o carboxilo, es un esterol, y el nombre termina en –ol.

LÍPIDOS ANFIPÁTICOS SE ORIENTAN INTERFASES DE ACEITE: AGUA

POR

SÍ

MISMOS

EN

(FORMAN MEMBRANA, MICELAS, LIPOSOMAS Y EMULSIONES) En general, los lípidos son insolubles en agua porque contienen un predominio de grupos no polares (hidrocarburo). Sin embargo, los ácidos grasos, los fosfolípidos, los esfingolípidos, las sales biliares y, en menor grado, el colesterol, contienen grupos polares. En consecuencia, parte de la molécula es hidrofóbica, o insoluble en agua, y parte hidrofílica, o soluble en agua. Tales moléculas se describen como anfipáticas y se orientan en interfaces de aceites: agua con el grupo polar en la fase acuosa y el grupo no polar en la fase oleosa.

CICLO DEL ÁCIDO CÍTRICO PARTICIPA EN LA SÍNTESIS DE ÁCIDOS GRASOS La acetil- CoA, formada a partir del piruvato mediante la acción de la piruvato deshidrogenasa, es el principal sustrato para la síntesis de ácidos grasos de cadena larga en no rumiantes. (En rumiantes, la acetil-CoA se deriva de manera directa del acetato) La piruvato deshidrogenasa es una enzima mitocondrial y la síntesis de ácidos grasos es una vía citosólica; la membrana mitocondrial es impermeable a acetil-CoA; esta última se pone a disposición en el citosol a partir del citrato sintetizado en la mitocondria, transportado hacia el citosol, y dividido en una reacción catalizada por la ATP-citrato liasa. El citrato solo está disponible para transporte afuera de la mitocondria cuando la aconitasa es inhibida por su producto y, por ende, saturada con su sustrato, de modo que el citrato no puede canalizarse directamente desde la citrato sintasa hacia la aconitasa. Esto asegura que el citrato se use para la síntesis de ácidos grasos solo cuando hay una cantidad adecuada para asegurar actividad continua del ciclo.

CONCLUSIONES: Los lípidos tienen la propiedad común de ser relativamente insolubles en agua (hidrofóbicos) pero solubles en solventes no polares. Los lípidos anfipáticos también contienen uno o más grupo polares, lo que hace que sean idóneos como constituyentes de membranas en interfaces lípido-agua. Los lípidos de gran importancia fisiológica son los ácidos grasos y sus ésteres, junto con el colesterol y otros esteroides. Los ácidos grasos de cadena larga pueden ser saturados, monoinsaturados o poliinsaturados, de acuerdo con el número de dobles enlaces presentes. Su fluidez se aminora con la longitud de la cadena, y aumenta de acuerdo con el grado de insaturación. Los eicosanoides se forman a partir de ácidos grasos poliinsaturados de 20 carbonos, y constituyen un importante grupo de compuestos que tienen actividad fisiológica y farmacológica, conocidos como prostaglandinas, tromboxanos, leucotrienos y lipoxinas. Los ésteres de glicerol son los lípidos de mayor importancia en el aspecto cuantitativo, representados por el triacilglicerol (“grasa”), un constituyentes importante de algunas clases de lipoproteínas, y la forma de almacenamiento de lípido anfipáticos, y tienen funciones importantes: como constituyentes principales de membranas y la capa externa de lipoproteínas, como sufactantes en los pulmones, como precursores e segundos mensajeros, y como constituyentes del tejido nervioso. Los glucolípidos también son constituyentes importantes del tejido nervioso, como el cerebro y la hojuela externa de la membrana celular, donde contribuyen a los carbohidratos en la superficie de la célula. El colesterol, un lípido anfipático, es un componente de importancia de las membranas. Es la molécula original a partir de la cual se sintetizan todos los otros esteroides en el cuerpo, incluso hormonas importantes como las hormonas importantes como las hormonas adrenocorticales y sexuales, vitaminas D y ácidos biliares.

BIBLIOGRAFÍA

 HARPER, “Bioquímica ilustrada” 29ª edición. Editorial Mc Graw-Hill Interamericana Editores 2013 S.A.  http://es.wikipedia.org/wiki/Eicosanoide  http://es.wikipedia.org/wiki/Saponificaci%C3%B3n  http://www.biopsicologia.net/fichas/page_720.html  http://laguna.fmedic.unam.mx/~evazquez/0403/tipos%20lipidos.html  http://www.angelfire.com/bc2/biologia/lipido.htm.  Bioquímica Estructural y Aplicada a La Medicina; PACHECO LEAL  Lehninger Principios de Bioquímica.  Bioquímica Médica, CARDELLA-HERNANDEZ