¶nh hëng cña nhiÖt ®é ®Õn tèc ®é ph¶n øng
¶nh hëng cña nhiÖt ®é 1. C¸c kiÓu ¶nh hëng k
k
T Ph¶n øng nhiÖt
T Ph¶n øng xóc t¸c enzim
¶nh hëng cña nhiÖt ®é 1. C¸c kiÓu ¶nh hëng k
k
T Ph¶n øng næ nhiÖt
T Oxy ho¸ carbon
¶nh hëng cña nhiÖt ®é 2. HÖ sè nhiÖt ®é
γ10 =
k T + 10 kT `
γ 10 = 2 ÷ 4 n kT = kT1 .γ10
n=
T2 −T1 10
⇒HÖ sè Vant’hoff chØ ®óng trong mét kho¶ng nhiÖt ®é
¶nh hëng cña nhiÖt ®é 3. Ph¬ng tr×nh kinh nghiÖm Ph¬ng tr×nh Vant’Hoff d ln k b =a + 2 dT T
Ph¬ng ph¸p kinh nghiÖm E − k = B.T c .e RT Ph¬ng tr×nh kinh nghieäm Arrhenius B ln k = C −
T
⇒ ChØ dùa vµo thùc nghiÖm, cha cã c¬ së lý thuyÕt
¶nh hëng cña nhiÖt ®é 3. Ph¬ng tr×nh Arrhenius d ln k EA = dT RT 2 k = A.e
−
EA RT
EA ln k = − +A RT
Arrhenius ¸p dông P.tr×nh Vant’hoff vÒ aûnh hëng cña nhiÖt ®é ®Õn c©n b»ng hãa häc d ln K CB ∆H = dT RT2
¶nh hëng cña nhiÖt ®é 1. ¶nh hëng cña nhiÖt ®é ®Õn tèc ®é P¦ 1.2. Gi¶ ®Þnh Arrhenius ⇒ ChØ ph©n tö A* míi ph¶n øng hiÖu qu¶ A hÊp thô n¨ng lîng ∆H → A* ⇒ Ph¶n øng cã hai giai ®o¹n - T¹o A*: thuËn nghÞch, nhanh, Kcb =[A*] / [A] - A* → sp: mét chiÒu, chËm ⇒ [A*] nhá, kh«ng ¶nh hëng [A] ⇒ A* →SP kh«ng phô thuéc nhiÖt ®é
NhiÖt ®é chØ cã vai trß lµm chuyÓn dÞch c©n b»ng A – A*
¶nh hëng cña nhiÖt ®é 1. ¶nh hëng cña nhiÖt ®é ®Õn tèc ®é P¦ V
E*
E2 E1
A
∆H
SP
T
¶nh hëng cña nhiÖt ®é 1. ¶nh hëng cña nhiÖt ®é ®Õn tèc ®é P¦ k
Ph¬ng tr×nh Arrhenius k = A.e
−
EA RT
A
T
¶nh hëng cña nhiÖt ®é 1. Ph¬ng ph¸p l·o ho¸ cÊp tèc Ph¬ng tr×nh Arrhenius
ln k = −
EA +A RT
Lµm thÝ nghiÖm víi hai nhiÖt ®é kh¸c nhau T1, T2 E ln k1 = − A + A RT1 ln k 2 = −
EA +A RT2
ln
k1 E 1 1 = A( − ) k2 R T2 T1
ln
k2 E 1 1 = A( − ) k3 R T3 T2
VÝ dô: §Ó dù ®o¸n tuæi thä cña thuèc A chØ ph©n huû theo qui luËt ®éng häc bËc 1, tiÕn hµnh nh sau: b¶o qu¶n thuèc ë nhiÖt ®é 50oC vµ 60oC, sau 100ngµy, x¸c ®Þnh hµm lîng dîc chÊt, cho kÕt qu¶ thuèc cßn 96,3% vµ 92,8% so víi hµm lîng ban ®Çu H·y tÝnh tuæi thä cña thuèc A khi b¶o qu¶n ë 30oC (thuèc ®¹t tiªu chuÈn khi hµm lîng kh«ng nhá h¬n 90% so víi hµm lîng ban ®Çu) . (Cho: R = 8,314 J/mol.K) Ghi chó: - Bµi tËp chØ xÐt vÒ tiªu chuÈn hµm lîng. - C¸c chØ tiªu kh¸c cña thuèc ®Òu ®¹t trong qu¸ tr×nh b¶o qu¶n
1.1. HÖ sè Vant’Hoff ¶
×
E Ehh H1
H2 ∆H
Qu¸ tr×nh P¦